自然科学5章玻璃体ppt课件.ppt

第五章 玻璃体; 第一节 玻璃的通性;一、各向同性 均质玻璃其各方向的性质如折射率、硬度、弹性模量、热膨胀系数、导热系数等都相同（非均质玻璃中存在应力除外）。 玻璃的各向同性是其内部质点无序排列而呈现统计均质 结构的外在表现。 二、 介稳性 热力学——高能状态，有析晶的趋势 动力学——高粘度，析晶不可能，长期保 持介稳态。;由熔融态向玻璃态转变的过程是可逆的与渐变的，这与熔体的 结晶过程有明显区别。 ; 冷却速率会影响Tg大小，快冷时Tg较慢冷时高，K点在F点前。Fulda测出Na－Ca－Si玻璃： (a) 加热速度(℃/min) 0.5 1 5 9 Tg(℃) 468 479 493 499 (b) 加热时与冷却时测定的Tg温度应一致（不考虑滞后）。 实际测定表明玻璃化转变并不是在一个确定的Tg点上，而 是有一个转变温度范围。 结论：玻璃没有固定熔点，玻璃加热变为熔体过程也是渐变的。;补充 平衡结构：和一定温度所要求的结构相一致。 结构松弛： 熔体冷却到一定温度，结构相应调整，重新排列， 以达到该温度下的平衡结构，同时释放能量，该过程叫作玻璃结构调整的过程。; ★玻璃转变温度Tg是区分玻璃与其它非晶态固体的重要特征。 ★传统玻璃：TMTg 传统 玻璃熔体与玻璃体的转变是可逆的， 渐变的。 ★非传统玻璃(无定形物质)：TMTg 二者的转变不可逆。用气相沉积等方法 制得的Si、Ge、Bi等无定形薄膜在加热到Tg之前就会产生析晶相变，宏观特性上也有一定差别。; 第一类性质：玻璃的电导、比容、粘度等 第二类性质：玻璃的热容、膨胀系数、密度、 折射率等 第三类性质：玻璃的导热系数和弹性系数等;Tg ：玻璃形成温度，又称脆性温度。它是玻璃出现脆性的最高温度，由于在这个温度下可以消除玻璃制品因不均匀冷却而产生的内应力，所以也称退火温度上限。 Tf ：软化温度。它是玻璃开始出现液体状态典型性质的温度。相当于粘度109dPa·S，也是玻璃可拉成丝的最低温度。 ; 第二节 玻璃的形成;一、玻璃态物质形成方法归类;2. 非熔融法 例： ?化学气相沉积“ CVD”制取各种薄膜和涂层； ?用高速中子或α粒子轰击晶体材料使之无定形化的“ 辐照法”； ?用“ 凝胶”法，由水解和缩聚过程可以形成块薄膜或纤维，大大扩大了玻璃的种类和使用范围。 3. 气相转变法——“ 无定形薄膜”； 把晶相转变所得的玻璃态物质称“ 无定形固体 ”；把液相转变所得的玻璃态物质称“ 玻璃固体 ”。其差别在于形状和近程有序程度不同。; 二、玻璃形成的热力学观点;玻璃; 三、形成玻璃的动力学手段 1、Tamman观点： 影响析晶因素:成核速率Iv和晶体生长速率u －－需要适当的过冷度： ?过冷度增大，熔体粘度增加，使质点移动困难，难于从熔体中扩散到晶核表面，不利于晶核长大； ?过冷度增大，熔体质点动能降低，有利于质点相互吸引而聚结和吸附在晶核表面，有利于成核。;Iv= P * D 其中：P－－临界核坯的生长速率 D－－相邻原子的跃迁速率;U=Bexp(-?Ga/kT) * [1- Bexp(-?Gv/kT)] 其中： ①项－－质点长程迁移的影响 ②项－－与?Gv有关，晶体态和玻璃态两项自由能差. ?Gv＝ ?H ?T/Te;IV;IV;IV;IV;1、过冷度太小或过大，对成核和生长均不利。只有在一定过冷度下才能有最大的IV和u 。; 熔体在TM温度附近若粘度很大，此时晶核产生与晶体的生长阻力均很大，因而易形成过冷液体而不易析晶。 IV和 u两曲线峰值大小及相对位置，都由系统本性所决定。 近代研究证实，如果冷却速率足够快，则任何材料都可以形成玻璃。 从动力学角度研究 各类不同组成的熔体以多快的速率冷却才能避免产生可以探测到的晶体而形成玻璃，这是很有意义的。;2、Uhlmann观点： 确定玻璃中可以检测到的晶体的最小体积(V? /V＝10－6 ) 考虑熔体究竟需要多快的冷却速率才能防止此 结晶量的产生，从而获得检测上合格的玻璃; 借助此式绘制给定体积分数的三T曲线， 并可估计出避免生