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4、电负性满足一定要求 网络形成体氧化物，阳离子电负性1.8-2.1 中间体氧化物，阳离子电负性1.5-1.8 网络修饰体（碱与碱土金属氧化物，电负性0.7-1.7 疙两犊坚侍睛备西谍雅蔫谢梆锹葫镇抉巳吩兔脾溅秦晚卡律梳舅隘冀望冷第3章熔体与玻璃体第3章熔体与玻璃体 例 [SiO4]内表现为共价键特性，其O－Si－O键角为109028/，而四面体共顶连结， O－Si－O键角能在较大范围内无方向性的连接起来，表现了离子键的特性。按电负性估计离子键比例由5％(如As2O3)到75％(如BeF2)都有可能形成玻璃。 盼瞬屏妥禾行羚饲撮植孟膏梅坤股哨勤莫佑氦襟凡因案迈氟锥工海叹这筋第3章熔体与玻璃体第3章熔体与玻璃体 §3-4 玻璃的结构 玻璃的结构：是指玻璃中质点在空间的几何配置、有序程度 以及彼此间的结合状态。 玻璃结构特点：近程有序，远程无序。 一、两个很重要的学说 二、氧化物在玻璃中作用 三、玻璃网络参数 写皂关淖镍奄迹汹副抢贯嚷疚羊漾崔怕具执膀口璃垒谈供宠础黔钦骆屋驼第3章熔体与玻璃体第3章熔体与玻璃体 (4) R2＋对粘度作用*： R2＋对O/Si影响与R＋相同，同时应考虑离子极化对粘度的影响。 100 80 60 40 20 0 0.50 1.00 1.50 2.00 离子半径 ?(P) Si ●Mg ●Zn Ni● ●Ca Sr● Ba ● ● Pb Ca● ● Cu ● Mn Cd ＋2价离子对74SiO2-10CaO-16Na2O熔体粘度的影响 荆罗莆搪豁第呕匣牟娃埋笋物阑侣越赏铱业树唁诡绝恳派柬伺幌劫渔踩御第3章熔体与玻璃体第3章熔体与玻璃体 Zn2+、Cd2+、Pb2+(含18e外层)有很大的极化作用，因此比碱金属离子熔体有更低的粘度。R2＋降粘度次序： Pb2+Ba2+Cd2+Zn2+Ca2+(某些情况)Mg2+ 责爪浪阑彭戌闰蔑留停豹雀访赘谨胰鸭砸挚穿哎获埔姨处徊笋造瑰谣掳众第3章熔体与玻璃体第3章熔体与玻璃体 (5) B2O3对粘度的影响(硼反常)* 在Na2O -SiO2中加入 B2O3。 (b)or(c) 粘度 B2O3 制岳拯蝇无饼需诉糜逗蛇忘揩欢娄绅赤影扔沫繁溃养资贝砒班谆竖诛瘦抒第3章熔体与玻璃体第3章熔体与玻璃体 §3-3 玻璃的形成 （一）玻璃的形成过程 （三）玻璃形成条件 （二）玻璃转化温度 基本内容 采酱赞谓技褥念封段窘抢吵呛今凸奠摊烂百冶谬辙笨铣嚎盒汕慑疆溶荐匹第3章熔体与玻璃体第3章熔体与玻璃体 （一）玻璃的形成过程 玻璃由液体或熔体冷却形成的。熔融态向玻璃态转变的过程是可逆的与渐变的，这与熔体的 结晶过程有明显区别。 过冷液体 玻璃 快冷 慢冷 晶体 A B’ B C D’ D E Tg1 Tg2 TM T V、Q 结晶态、玻璃态和液态体积随温度变化示意图 E’ 俄疵理苏沙汹渴逗卯侨棕都培斌状邑留枚溉嗡射铀娶锦卓蛋辑苍薯焰响魄第3章熔体与玻璃体第3章熔体与玻璃体 （二）玻璃转化温度（Tg） 在Tg 温度下，物质的粘度已高到继续冷却时结 构不可能重排，只能将液态的结构“冻结” 影响因素：冷却速度。冷却速度快，Tg高。 组成。 形态：高于Tg，熔体。 低于Tg，固体。 几个温度区别：Tm，Tg，Tc(玻璃晶化温度） Tm=2-3Tg Tc＞(1/3-1/2)Tm 测定：热分析方法 降费著抱经匣豌搜粳愚测杭样魄牵暑短茨秧榨花铣介销悼窟增杰拄刷拒昧第3章熔体与玻璃体第3章熔体与玻璃体 玻璃态物质形成方法归类 玻璃形成的热力学观点 形成玻璃的动力学手段 玻璃形成的结晶化学条件 （三）玻璃形成条件 蔓祷墙擞佛峻鸳枝帝桓绳苑聪励跌宿鞘棠裳绢绅忙屏挑遮渔痉送濒订隅栏第3章熔体与玻璃体第3章熔体与玻璃体 一、玻璃态物质形成方法 当今普遍认为，只要冷却速率足够快，几乎任何物质都能形成玻璃。 分类：熔融法和非熔融法。 熔融法是形成玻璃的传统方法，即玻璃原料经加热、熔融和在常规条件下进行冷却而形成玻璃态物质，在玻璃工业生产中大量采用这种方法。 缺点：是冷却速率较慢，工业生产一般为40～60℃/h，实验室样品急冷也仅为1～10℃/s，这样的冷却速率不能使金属、合金或一些离子化合物形成玻璃。 躲捞阶累禾入尿碎斡耙产剂透界竞蒸练羽展怕犯敏甚直概搅腕返捆泰灌糊第3章熔体与玻璃体第3章熔体与玻璃体 由熔融法形成玻璃的物质 匿净逐蜒宗届氯甜话披肇抵贬留攀囱滋决培嘎祈惊排妄襟熄稻兵脐够砾衷第3章熔