熔体和玻璃体1ppt课件_1.pptVIP

? ? Y是结构参数。玻璃的很多性质取决于Y值。Y2 时硅酸盐玻璃就不能构成三维网络。 在形成玻璃范围内： Y增大网络紧密，强度增大，粘度增大，膨胀系数降低，电导率下降。 Y下降网络结构疏松，网络变性离子的移动变得容易，粘度下降，膨胀系数增大，电导率增大。 220 1373 2 Na2O·P2O5 220 1323 2 Na2O·SiO2 140 1573 3 P2O5 146 1523 3 Na2O·2SiO2 膨胀系数?×107 熔融温度 (℃) Y 组成 Y对玻璃性质的影响 例： 1）SiO2： 2） Y＝4，最大，网络强度高 —— 判断Al3＋为网络形成离子还是网络变性离子 例： 有两种不同配比的玻璃，其组成如下 序号 Na2O（wt%） Al2O3 （wt％） SiO2 （wt％） 1 10 20 70 2 20 10 70 试用玻璃结构参数说明两种玻璃高温下粘度的大小？ ? 序号 Na2O Al2O3 SiO2 wt％ mol％ wt％ mol％ wt％ mol％ 1 10 10.51 20 12.87 70 76.63 2 20 20.19 10 6.18 70 73.63 解： 1＃玻璃： ∵ Na2O/Al2O3＝10.51/12.871 ∴ Al3+可认为是网络变性离子 则有： Y1＝2.72Y2＝3.68 在高温下1＃玻璃粘度2＃玻璃粘度。 X＝2R－Z＝2×2.64－4＝1.28 Y＝Z－X＝4-1.28＝2.72 2＃玻璃：∵ Na2O/Al2O3＝20.19/6.21 ∴ Al3+可认为是网络形成离子 X＝2R－Z＝2×2.16－4＝0.32 Y＝Z－X＝4-0.32＝3.68 §3.3 玻璃的通性 一、各向同性 二、介稳性 内部质点无序排列的外在表现 热力学观点：玻璃态是一种高能量状态，有析晶的可能。 动力学观点：常温下，高粘度，析晶不可能，长期保持介稳态，玻璃是稳定的 三、熔融态向玻璃态转化的可逆与渐变性 析晶过程 成玻过程 当熔体向固体转变时： Tg——玻璃形成温度（脆性温度），冷却速率会影响Tg大小，快冷时Tg较慢冷时高，K点在F点前。 不管脆性温度Tg如何变化，对应的粘度至都是1012Pa·S。 玻璃转变温度Tg是区分玻璃与其它非晶态固体的重要特征。 ★传统玻璃：TMTg 传统玻璃熔体与玻璃体的转变是可逆的， 渐变的。 ★非传统玻璃(无定形物质)：TMTg 二者的转变不可逆。用气相沉积等方法 制得的Si、Ge、Bi等无定形薄膜在加热到Tg之前就会产生析晶相变，宏观特性上也有一定差别。 四、熔融态向玻璃态转化时，物理、化学性质随温度变化的连续性 玻璃性质随温度变化可分为三类： 第一类性质：电导、比容、粘度 第二类性质：膨胀系数、密度、折射率、热容 第三类性质：导热系数等 两个特征温度： 脆性温度：Tg ——1013泊 软化温度：Tf ——109泊 Tg ：玻璃形成温度，又称脆性温度。它是玻璃出现脆性的最高温度，由于在这个温度下可以消除玻璃制品因不均匀冷却而产生的内应力，所以也称退火温度上限。 Tf ：软化温度。它是玻璃开始出现液体状态典型性质的温度。相当于粘度108Pa·S，也是玻璃可拉成丝的最低温度。 反常间距Tg－Tf —— 玻璃转变温度范围 §3.4 玻璃的形成 一、玻璃的形成 1. 玻璃态物质形成方法简介 传统的熔融法 非熔融法： 气 液 固 1） 传统玻璃生产方法： 缺点：冷却速度较慢，一般40～60K/h。 近代有各种超速冷却 法，冷却速度达106～108K/sec (实验室急冷达1～10K/s),用以制造Pb－Si , Au－Si－Ge金属玻璃，V2O5 ，WO3玻璃(一般均为薄膜)。 2）非熔融法 例： ?化学气相沉积“ CVD”制取各种薄膜和涂层； ?用高速中子或α粒子轰击晶体材料使之无定形化的“ 辐照法”； ?用“ 凝胶”法，由水解和缩聚过程可以形成块薄膜或纤维，大大扩大了玻璃的种类和使用范围。 3）气相转变法——“ 无定形薄膜”； 把晶相转变所得的玻璃态物质称“ 无定形固体 ”；把液相转变所得的玻璃态物质称“ 玻璃固体 ”。其差别在于形状和近程有序程度不同。 2. 形成玻璃的物质 1）能形成单一的玻璃的氧化物： 2）有条件形成玻璃的氧化物： SiO2、B2O3、P2O5 TeO2、SeO2、MoO3、Al2O3、Ge2O3、V2O