熔体和玻璃体ppt课件_2.pptVIP

三、两种学说的比较 不同点： 无序性、均匀性、连续性 相同点： 晶子学说强调： 有序性、不均匀性、不连续性 无规则网络学说强调： 玻璃结构是近程有序、远程无序 玻璃的四个基本结构参数： X——每个多面体中非桥氧离子的平均数； Y——每个多面体中桥氧离子的平均数； Z——每个多面体氧离子的总数（即配位数）； R——玻璃中氧离子总数与网络形成离子的总数之比 则： 或 Y又称为结构参数，玻璃的很多性质取决于Y值。 Y值减小，热膨胀系数α增大，电导升高，粘度下降： Y值越高，η越大，玻璃形成能力越强 Y值 2，硅酸盐玻璃不能构成三维网络 例： (1)石英玻璃(SiO2) Z=4 R=2 X=2×2－4＝0 Y＝2(4-2)=4 (2)Na2O.2SiO2 Z=4 R=5/2 X=2×5/2－4＝1 Y＝2(4－5/2)=3 (3) Na2O.SiO2(水玻璃) Z=4 R＝3 X＝2 Y＝2 (4) 2Na2O.SiO2 Z＝4 R＝4 X＝4 Y＝0(不形成玻璃) (5)10％molNa2O.8%molCaO.82%molSiO2 Z＝4 R＝(10+8+82×2)/82=2.22 X=0.44 Y=3.56 (6) 10％molNa2O.8%molAl2O3.82%molSiO2 Z＝4 R＝(10+24+82×2)/(82+8×2)＝2.02 X＝0.0 Y＝3.96 注意—— ? 有些的离子不属典型的网络形成离子或网络变性离子，如Al3+、Pb2+等属于所谓的中间离子，这时就不能准确地确定R值。 若 (R2O＋RO)/Al2O3 1 , 则有[AlO4] 即为网络形成离子 若 (R2O＋RO)/Al2O3 1 , 则有[AlO6] 即为网络变性离子 若 (R2O＋RO)/Al2O3 ? 1 , 则有[AlO4] 即为网络形成离子 3 1 2.5 P2O5 2 2 3 Na2O·SiO2 4 0 2 Na2O ·Al2O3 ·2SiO2 3.5 0.5 2.25 Na2O ·1/3Al2O3 ·2SiO2 3 1 2.5 Na2O·2SiO2 4 0 2 SiO2 Y X R 组成 典型玻璃的网络参数X，Y和R值 ? ? Y是结构参数。玻璃的很多性质取决于Y值。Y2 时硅酸盐玻璃就不能构成三维网络。 在形成玻璃范围内： Y增大网络紧密，强度增大，粘度增大，膨胀系数降低，电导率下降。 Y下降网络结构疏松，网络变性离子的移动变得容易，粘度下降，膨胀系数增大，电导率增大。 （5）铝反常现象 [AlO4]， Al2O3 ，η [AlO4] 最多，η达极大值 过量的Al3＋在网络间隙，形成[AlO6] ， Al2O3 ，η 二、表面张力与表面能 1. 概念 表面能：将表面增大一个单位面积所作的功，J/m2 表面张力：将表面增大一个单位长度所需的力，N/m 熔体的表面张力与表面能在数值上是相同的 熔体的温度和组成对表面张力（表面能）有什么影响？ 2. 表面张力与温度的关系 T升高，γ降低 3. 表面张力与组成的关系 提高表面张力的组分：Al2O3、CaO、MgO、Na2O、Li2O、SiO2 降低表面张力的组分：K2O、PbO、B2O3、Sb2O3、Cr2O3、P2O5 1） R2O的影响 2） 没有表面活性成分的影响 ——γ 3） 表面活性低的成分的影响 ——γ 4） 表面活性强的成分的影响 ——γ 随R＋离子半径 r ，增大γ的效应依次 SiO2、Al2O3、MgO、CaO、Na2O、Li2O SiO2、Al2O3、MgO、CaO、Na2O、Li2O K2O、B2O3、PbO、P2O5 Cr2O3、V2O5、MoO3、WO3 4. 表面张力与化学键型的关系 γ：金属键 共价键 离子键 分子键 三、导电性能 1. 电导率与温度的关系 T ，σ 。在一定温度范围内： E——电导活化能 2. 电导率与组成的关系 （1）R2O的影响 （2）RO的影响 在钠钙硅酸盐玻璃中： 活化能E（KJ/mol） 电阻率ρ（350℃） 熔融石英 142 1012 50％Na2O的碱硅酸盐 50 102 R2O含量