熔体和玻璃体解析ppt课件.pptVIP

注意—— ? 有些的离子不属典型的网络形成离子或网络变性离子，如Al3+、Pb2+等属于所谓的中间离子，这时就不能准确地确定R值。 若 (R2O＋RO)/Al2O3 1 , 则有[AlO4] 即为网络形成离子 若 (R2O＋RO)/Al2O3 1 , 则有[AlO6] 即为网络变性离子 若 (R2O＋RO)/Al2O3 ? 1 , 则有[AlO4] 即为网络形成离子 3 1 2.5 P2O5 2 2 3 Na2O·SiO2 4 0 2 Na2O ·Al2O3 ·2SiO2 3.5 0.5 2.25 Na2O ·1/3Al2O3 ·2SiO2 3 1 2.5 Na2O·2SiO2 4 0 2 SiO2 Y X R 组成 典型玻璃的网络参数X，Y和R值 ? ? Y是结构参数。玻璃的很多性质取决于Y值。Y2 时硅酸盐玻璃就不能构成三维网络。 在形成玻璃范围内： Y增大网络紧密，强度增大，粘度增大，膨胀系数降低，电导率下降。 Y下降网络结构疏松，网络变性离子的移动变得容易，粘度下降，膨胀系数增大，电导率增大。 220 1373 2 Na2O·P2O5 220 1323 2 Na2O·SiO2 140 1573 3 P2O5 146 1523 3 Na2O·2SiO2 膨胀系数?×107 熔融温度 (℃) Y 组成 Y对玻璃性质的影响 2）非熔融法 例： ?化学气相沉积“ CVD”制取各种薄膜和涂层； ?用高速中子或α粒子轰击晶体材料使之无定形化的“ 辐照法”； ?用“ 凝胶”法，由水解和缩聚过程可以形成块薄膜或纤维，大大扩大了玻璃的种类和使用范围。 3）气相转变法——“ 无定形薄膜”； 把晶相转变所得的玻璃态物质称“ 无定形固体 ”；把液相转变所得的玻璃态物质称“ 玻璃固体 ”。其差别在于形状和近程有序程度不同。 2. 形成玻璃的物质 1）能形成单一的玻璃的氧化物： 2）有条件形成玻璃的氧化物： SiO2、B2O3、P2O5 TeO2、SeO2、MoO3、Al2O3、Ge2O3、V2O5、Bi2O3… 二、玻璃形成条件 1. 热力学条件 熔体 固体，有三种冷却途径： 结晶化：晶化 玻璃化：Tg 分 相：偏聚 2.动力学条件 （1）塔曼观点 析晶过程 晶核生成速率 IV 晶核生长速率 u 成核速率和生长速率的极大值所处的温度越接近，熔体越易析晶；反之易形成玻璃。 ——外在因素 ?T 太小，不可能自发成核，?T太大，温度太低，粘度太大，质点难以移动无法形成晶相。 亚稳区为实际不能析晶区。 （2）三 T 图 ——乌尔曼 仪器可探测的浓度 玻璃态材料 析晶 根据相变动力学： 防止产生一定结晶体积分数（10－6）结晶的最小冷却速率。 实际冷却速率 能形成玻璃 临界冷却速率大易形成玻璃吗？ 当： 临界冷却速率： 形成玻璃的临界冷却速率随熔体组成的变化： （3）熔体在熔点（Tm）的粘度 在熔点粘度越大，越不容易析晶，容易形成玻璃。 （4）Tg与Tm的“三分之二规则” （1）键型 极性共价键和半金属共价键的化合物易形成玻璃。 混合键 离子键成份 共价键成份 离子键化合物 金属键物质 纯粹的共价键 不易形成玻璃 3.结晶化学条件 ——内在因素 （2）键强 玻璃网络形成体：单键强度 335KJ/mol，能单独形成玻璃 网络变性体：单键强度 250KJ/mol，不能单独形成玻璃 中间体： 250KJ/mol 单键强度 335KJ/mol， 孙观汉： 劳森： 玻璃网络形成体：单键强度/Tm 0.42KJ/mol 网络变性体：单键强度/Tm 0.125KJ/mol， 中间体： 250KJ/mol 单键强度/Tm 335KJ/mol， §3.5 玻璃的结构 一、晶子学说 1.提出 前苏联，1921年，列别捷夫 硅酸盐玻璃在573℃时，性质发生突变 因为： 说明玻璃中存在着高分散的石英“晶子”的集合 3.实验验证 2.要点 1）硅酸盐玻璃中存在无数“晶子”； 2）晶子是带有晶格极度变形的有序区域，不具有正常晶格的构造。 3）“晶子”中心有序程度高，远离中心有序性降低； 4）“晶子”分散在无定形介质中，两者无明显界线，逐渐过渡 核心：结构的微不均匀性和近程有序性 1）X射线衍射 2）红外反射光谱 证明了玻璃结构的不均匀性、有序性 结论：结构的微不均匀性和有序性 二、无规则网络学说 1.要点 德国，1932年，扎哈里阿森 石英玻璃由[SiO4]通过顶角相连形成的三维无规则网络所构成。加入R2O或RO使硅氧网络断裂，R＋