熔体和玻璃体ppt课件_5.pptVIP

氧化物 a.玻璃网络形成体 （glass network former） b.网络调整体 （glass-modifier） c.中间体 （intermediate） 单键强度 250kJ/mol ； 不能单独形成玻璃，但能改变玻璃结构和性质。 单键强度 250--335kJ之间； 作用是介于玻璃形成体和网络变性体两者之间。 单键强度 335kJ/mol； 能单独形成玻璃 玻璃网络形成体（glass netwok former） ● SiO2 ● B2O3 ● GeO2 ● P2O5 ● As2O5 ● Many inorganic glasses are based on the glass-forming oxide silica, SiO2. Tf: 即图中c、c‘、c’‘点。 又称软化温度，它是玻璃开始出现液体状态典型性质的温度。 无论玻璃组成如何，在Tf时相应的玻璃粘度约为108Pa·s。 也是玻璃可拉成丝的最低温度。 3.6 玻璃(体)的形成 玻璃态是物质存在的一种聚集状态，了解哪些物质能够形成玻璃以及玻璃形成的条件和影响因素对研究玻璃结构及合成具有特殊性能的新型玻璃有很重要的理论和现实意义。 3.6.1 形成玻璃的物质及方法 3.6.2 玻璃形成的热力学条件 3.6.3 玻璃形成的动力学条件手段 3.6.4 玻璃形成的结晶化学条件 4.6.1 形成玻璃的物质及方法 只要冷却速率足够快，几乎任何物质都能形成玻璃。 最外圈：原料的聚集状态 最里圈：产物名称 把气相转变所得的玻璃态物质称为无定形薄膜； 晶相转变所得的玻璃物质称为无定形固体； 液相转变所得的玻璃态物质称为玻璃固体； 它们的区别在于形状和近程有序程度不同。 目前形成玻璃的方法 熔融法 非熔融法 熔融法是形成玻璃来的传统方法，即玻璃原料经加热、熔融和在常规条件下进行冷却而形成的玻璃态物质。这是目前玻璃工业生产所大量采用的方法。 此法的不足之处是冷却速度比较慢。工业生产一般40---60K/h，实验室样品急冷达1—10K/s。这种冷却速度是不能使金属、合金或一些离子化合物形成玻璃态的。 熔融法 非熔融法 目前除传统冷却法以外还出现了许多非熔融法，而且冷却法本身在冷却速率上也有很大的突破。这样使用传统法不能得到玻璃态的物质，也可以制备玻璃。 1959年，P.Duwez在实验室发展了一种泼溅淬火（splat quenching）技术，将液滴泼溅在导热率极高的冷板上，使冷却速率高达106K/s，首次将Au3Si合金制成了玻璃态，开创了金属玻璃的新纪元。 后来人们又发展了熔态旋淬（melt spining），将熔融的合金喷注在高速旋转的冷金属圆筒上，形成金属玻璃薄带，以1000m/min的速率甩出，使金属玻璃的生产工业化。 还发展了激光玻璃化的技术，以激光束产生快速熔化和淬火，冷却速率可高达1010---1012K/s，甚至可以形成玻璃态的硅，而通常的非晶硅则是用气相沉积的方法来制备的。 4.6.2 玻璃形成的热力学条件 结晶化 玻璃化 分 相 熔体冷却途径 释放能量不同 有序度不断增加，直到释放全部多余能量而使整个熔体晶化为止。 过冷熔体在转变温度Tg硬化为固态玻璃的过程。 质点迁移使熔体内某些组成偏聚，从而形成互不混溶而组成不同的两个玻璃相。 介 稳 状 态 几种硅酸盐晶体与玻璃体的生成热 由于玻璃与晶体的内能差值不大，故析晶动力较小，因此玻璃这种能量的亚稳态实际上能够长时间稳定存在。 热力学参数对玻璃的形成并没有直接关系，以此来判断玻璃形成能力是困难的。 4.6.3 玻璃形成的动力学条件 1. 形成玻璃的影响因素 2. T-T-T diagram 3. 熔体在熔点时的粘度 4. “三分之二规则” 从动力学观点看，形成玻璃的关键是熔体的冷却速率。在玻璃形成动力学讨论中，探讨熔体冷却以避免产生可以探测到的晶体所需的临界冷却速率（最小冷却速率）对研究玻璃形成规律和制定玻璃形成工艺是非常重要的。 1. 形成玻璃的影响因素 熔体是析晶还是形成玻璃与过冷度、粘度、成核速率、生长速率有关。 现代技术证实：只要冷却速率足够快，在各类材料中都可有玻璃体形成。 2. T-T-T diagram 乌尔曼（Uhlmann）在1969年将冶金工业中使用的3T图即T-T-T图（Time-Temperature-Transformation）方法应用于玻璃转变并取得很大成功，目前已成为玻璃形成动力学理论中的重要方法之一。 乌尔曼认为：判断一种物质能否形成玻璃，首先必须确定玻璃中可以检测到的晶体的最小体积，然后再考虑熔体究竟需要多快的冷却速率才能防止这一结晶量的产生从而获得检测上合格的玻