首先我要感谢我的指导教授—杨定亚老师在我研究所.PDFVIP

誌謝 首先我要感謝我的指導教授 —楊定亞老師在我研究所 的這段日子裡耐心的指導 ，無論是在課業研究上或是生活上 各方面都給予我最大的鼓勵與幫助 ；謝謝您這兩年多來 對我 的付出與關心 ，您對我的教導我會銘記在心 ，老師 ，辛苦您 了，謝謝您 。再來非常感謝二位口試委員 — 林孝道老師和 李衍彰老師在論文上的悉心指導 ，使我受惠良多 。另外 ，感 謝春梅姐在儀器方面的協助 ；以及研究所生涯中有宋杰、文 中 、永和 、天嵐、振彬 、佑昇 、奕中、志能學長及佩玉、忍 妃 、靜燦 、詩倫 、春玲 學姐在實驗上的提攜及智榮、其輝、 榮仁、品龍 、俊嘉 、藝銓 、巧文 、君翰 、盈蓁、美娟、佩珊 、 建宏 、瑋豪 、祥祐 、益宇、喻茹 等學弟妹們的協助與生活上 所帶予我的歡樂 ，最後感謝我的家人對我的支持愛護與照 顧 ，使我能無後顧之憂的完成學業 ，還有一些關心疼愛我的 親朋好友們 ，對於我的祝福 ，一路來要感謝的人太多 ，無法 一一列出；未來，我會盡我最大努力來報答你們。總之 ，謝 謝你們 ! I 摘要 第一部份 、合成香豆素為主體之 雜雙環化合物及其潛在之應用 以香豆素為主體之系列雙環化合物衍生物主要是以對甲氧基苯 胺和包含取代基之 苯甲醛經由三到四個步驟合成。其中關鍵合成的 步驟包含以酸催化氨醇11, 14, 16和 4-羥基香豆素或 4胺基香豆素耦- 合作用反應得到閉環結構 12, 17, 20和開環結構的 15和 21 。當 4-烷 胺基香豆素作為耦合的主要試劑 ，主要的產物為進行環化作用的 20 。此外化合物17,20和 21 經由DDQ氧化可以形成 quinone imine 18 和 22 。此分子的結構經由X-ray晶體繞射結構證實 。 II 摘要 第二部份 、經由多組成反應(MCR)合成氧氮雙環化合物及其應用於氧 化還原開關 我們報導一個實用的方法在同一液相製備 一系列的氧氮雙環化 合物 。目標產物 以三氟甲磺酸鐿的催化會得到由中等 到良好的產率範 圍 ，藉由 苯胺、酫 、異 丁酫和香豆 素/ 奈醇/二甲基環己雙酮在一個反 應槽進行連鎖反應 。純化最終產物可以用乙酸乙酯與二氯甲烷結晶或 管柱層析分離皆可輕易單離出大量的產物 。以香豆素為主體的雙環化 合物 7h被有效的合成作為潛在螢光氧化還原開關 。氧氮雙環化合物 經由橋體連結 放射螢光的香豆素與消光作用的苯胺將具有溶劑效 應 ，雜雙環的一部份由氫硼化鈉造 成開環結構使得螢光強度有明顯的 減弱 。開環結構 8h可以經由雙氧水氧化回復為原始具有螢光的閉環 結構 7h 。氧氮雙環化合物 以螢光的作為化學開關的開與關經由雜雙 環部份的開環結 構與閉環結構 。 III Abstract Part I. Synthesis of coumarin-based heterobicycles and their potential applications A series of bicyclic derivatives were prepared in three to four steps from p -anisidine and substituted benzaldehyde. The key step of the synthesis involved the acid-catalyzed coupling of 4-hydroxcoumarin or 4-aminocoumarin derivatives with amino alcohols 11, 14, 16 to give the ring-opened forms 12, 17, 20 and the ring-closed form