电极的制备和原电动势的测定.pdfVIP

电极的制备及原电池电动势的测定 实验学时：4 实验类型：（综合） 实验要求：（必修） 一．目的要求 1. 学会几种金属电极的制备方法。 2. 掌握盐桥的制备以及使用注意事项。 3. 掌握电池电动势的测定原理、方法以及热力学函数计算。 二．实验原理 电动势的测量在物理化学研究中具有重要意义。通过电池电动势的测量可以获得氧化还 原体系的许多热力学函数。 电池电动势的测量必须在可逆条件下进行。首先要求电池反应本身是可逆的，同时要 求电池必须在可逆情况下工作，即放电和充电过程都必须在准平衡状态下进行，此时只允许 有无限小的电流通过电池。因此，需用对消法 （又称补偿法）来测定电动势。其测量原理是 在待测电池上并联一个大小相等、方向相反的外加电势差，这样待测电池中没有电流通过， 外加电势差的大小即等于待测电池电动势。原理如图 1 所示。 图 1 对消法测电动势原理图 A—工作电池；R—可变电阻；ab—滑线电阻；c，c′—滑动接触点；E —标准电池；r—高值电阻；E — S X 被测原电池；G—检流计；K —换向开关；K —细调开关；K —粗调开关。 1 2 3 图 1 中ARbaA 为工作电路,c ′BGcc ′为测量电路。在工作电路中以工作电池 A 供给电 流 I，通过滑线电阻 ab。若将待测原电池之电动势 EX （其电动势必须较 A 的电动势小些） 与移动点 c、c ′间滑线电阻并联，移动 c、c ′点，直到检流计 G 的光点不发生偏转，即原 电池EX 中无电流通过。此时 E R I X X 式中 RX 为 cc ′段电阻。 如果事先使电流 I 调为某定值，则EX f (R X ) 。在电位差计中，ab 由一系列阻值准 确的电阻组成，只要滑动点 c、c ′位置确定，RX 的阻值就确定可知，则 EX 可得知。 为使工作电流等于给定值，须要利用标准电池 E 。标准电池的电动势是已知的。例如 S 某标准电池在实验温度下的电动势为 1.01863V，要求工作电流 I 为 0.100000 mA，我们将滑 动点 c、c ′之间的阻值调为 10186.3 Ω，将换向开关 K1 扳到 ES 一边，如果检流计光点不动 (示零)，则工作电流恰为 0.100000 mA。如果检流计光点偏转，则调节可变电阻 R ，直到光 点不偏转。这一步骤称为标定工作电流，即工作电流的 “标准化”。 用补偿法原理测电动势所用仪器称为电位差计。电位差计根据其测量范围和精度，有多 种型号。 可逆电池的电动势可看作正、负两个电极的电势之差。设正极电势为 φ ，负极电势为 φ ， + - 则： E ＝φ －φ + - 电极电势的绝对值无法测定，手册上所列的电极电势均为相对电极电势，即以标准氢电极(其 电极电势规定为零)作为标准，与待测电极组成一电池，所测电池电动势就是待测电极的电 极电势。由于氢电极使用不便，常用另外一些易制备、电极电势稳定的电极作为参比电极， 如：甘汞电极、银-氯化银电极等。 本实验是测定几种金属电极的电极势。将待测电极与饱和甘汞电极组成如下电池：