稀土b成核剂plmevapp复合材料的分析-analysis of plmewvapp composite with rare earth b nucleating agent.docx

河北 河北工业大学硕士学位论文 稀土 稀土β成核剂/POM/EVA/PP 复合材料的研究 PAGE PAGE 1 PAGE PAGE 2 第一章 绪论 §1.1 研究背景 聚丙烯做为一种通用热塑性塑料，因其原料来源丰富、价格低廉，且与其它通用塑料相比，具有较 好的综合性能，因而得到了越来越广泛的应用。聚丙烯性能范围宽、无毒害、易回收，具有环保优势； 聚丙烯生产工艺简单、经济，污染少，且具有多方面的适应性的特点，在挤出、注塑、吹塑等生产工艺 中得到广泛的应用，其制品主要用于家庭日用品、汽车等工业零部件、容器、电器零件、家用电器零部 件、产品包装、管材、板材等[1-5]。 聚丙烯也有一些不足的地方：如具有较大的成型收缩率、低温易脆裂、耐磨性不足、热变形温度不 高、耐候性差等，这大大限制了聚丙烯的推广和应用。对 PP 进行高性能化改性研究[6-9]，使之某些重要 的性能指标达到或接近工程塑料的要求，从而将 PP 应用扩展到传统工程塑料的某些应用领域，具有重 要的应用价值。 聚丙烯的改性一般通过如下方法实现：化学改性[7]﹑物理改性[10-11]和晶型改性[12]。化学改性主要是 共聚、接枝、交联等，通过改变聚丙烯分子结构，达到改性的目的；物理改性主要是共混、增强、填充 等，通过新加入的材料改善 PP 的性能；晶型改性则是通过改变 PP 分子的晶型使得 PP 的性能得以改变。 聚丙烯作为一种结晶型聚合物，具有多种晶型结构，而结晶性能在一定程度上决定其物理机械性能。 因此，近年来PP的改性研究的重点放在了改变其晶型上，通过添加适宜的成核剂，改变PP的结晶行为、 结晶速度、结晶形态，从而达到材料改性的目的。 §1.2 聚丙烯增韧改性的发展 1.2.1 橡胶弹性体共混增韧改性 PP 近年来增韧研究重点为对 PP 进行共混改性，尤其是在共聚基础上进行的共混改性和填充增韧改 性。共混改性是 PP 最为常用的增韧改性手段之一，其他高聚物与 PP 共混之后，PP 内部较大的球晶间 隙被高聚物填充，由此达到对 PP 的增韧效果。而共混改性由于其前期投入少、成本低、生产周期短， 成为一种非常有效的 PP 增韧手段。 橡胶弹性体对 PP 的共混增韧改性被广泛研究[13]，且增韧效果显著。目前对橡胶弹性体增韧 PP 的 机理，较成熟的理论为银纹-剪切带屈服理论，该理论也得到了人们的广泛认可。银纹-剪切带屈服理论 包括银纹终止理论和剪切带屈服理论。该理论认为：当分散相和基体相容性良好，界面粘结力较强时， 橡胶粒子分散在基体树脂中，作为分散相，共混体系中，橡胶弹性体分散相呈现细小颗粒状随机分布在 PP 基体中，被形象的称为“岛”，而 PP 连续相被称为“海”。这样的海-岛结构具有良好界面粘结力。橡 胶粒子会对 PP 基体中大而脆的球晶产生填充作用，起到了细化晶形的作用。这时当橡胶弹性体改性 PP 体系承受外力时，在 PP 基体中会首先产生银纹和裂缝及剪切带，而橡胶粒子由于其更明显的形变，在 遇到基体上的银纹及裂缝时，会充当应力中心，诱发更多银纹和剪切带产生，而银纹和剪切带的产生能 吸收大量能量，从而减少外力对基体的破坏。另外，橡胶颗粒由于其自身的柔顺性，会减缓并终止小裂 纹的产生及走向，阻止其发展成破坏性裂纹。若橡胶粒子粒径过小，小于 PP 基体中的裂纹，则裂纹越 过橡胶粒子继续发展和生长[14]。 常见的橡胶弹性体共混增韧 PP 体系有： （1） PP/乙丙共聚物 EPR 因其和 PP 具有良好的界面相容性，可以作为优良的 PP 增韧改性体系。该体系主要能改善 PP 的抗冲性能及低温脆性，但 PP 基体的拉伸、弯曲、硬度及脆化温度等性能会受到不同程度的影响。 马良兴[15]等采用核磁共振、示差扫描量热、凝胶渗透色谱及扫描电子显微镜等手段研究了乙丙抗 冲共聚聚丙烯的宏观性能，相对分子质量及相态结构等问题，研究发现：共聚物具有优良的力学性能， 常温缺口冲击强度提高 10 倍左右，乙丙橡胶在聚丙烯基体中呈球形微粒，平均粒径 1~2μm，且分布均 匀，有利提高材料的抗冲强度。 Asua[16]等研究了乙丙共聚聚丙烯粒子的相结构和组成，发现有数目在 100 左右的更小粒子聚集组 成了聚丙烯粒子，这些细小粒子的平均尺寸占整个共聚聚丙烯个粒子直径的 1/5 左右。这些小粒子之间 填充了 EPR 橡胶相，且均匀分布在聚丙烯基体中间。 黄英[17]等用 EPDM 来取代 EPR 改性 PP，PP 的抗冲性能和耐低温性能较 EPR 改善明显，当体系达 到最佳抗冲性能时，EPDM 的含量为 30%-40%。 （2） PP/BR 共混体系 顺丁橡胶（BR）因和 PP 具有良好的相容性，增韧效果显著。除了能提高 PP 的抗冲击性能和降低 脆化温度，该体系还能显著改