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天然气制乙烯技术的研究进展 第20卷第1期 2006年1月 化工I],-_tTU ChemicalIndust~Times VoI.20,No.1 Jan.1.2006 天然气制乙烯技术的研究进展 彭国峰赵田红蔺永萍龚祁森 (西南石油学院化学化工学院,四川成都610500;*玉门油田炼油化工总厂,甘肃玉门73520) 摘要简要介绍了天然气制乙烯的方法,主要讨论了甲醇制乙烯(MTO)及其催化剂的研究进展和甲烷氧化偶联制乙 烯(OCM)及其催化剂的研究进展. 关键词天然气甲醇甲烷乙烯催化剂 AdvanceinResearchofNaturalGastoEthylene PengGuofingZhaoTianhongLinYongpingGongQisen (DepartmentofChemistryandChemicalEngineeringSouthwestPetroleumInstitrte,Sichuan Chengdu610500;*.OilRefiningandChemicalComplex,YumenOilField,GansuYumen735200) AbstractThemethodofnaturalgastoethylenewasintroduced,Theprogressinstudiesofmethanetoethylene (MTO)andcatalyst,andthatofethylenethroughoxidativecouplingofmethane(OCM)andcatalystwerediscussed. Keywordsmaturalgasmdthanolmethaneethylenecatalyst Ⅱ签型竖 本文从工艺步骤多少出发,将其分3类:三步法; 二步法;一步法[. 1.1三步法 三步法的中间步骤较多,其中有些步骤在工业上 已有大型化和国产化的成熟经验,需要研究解决的步 骤较少或容易突破,因而为工业研究和设计部门所青 睐. 1.1.1甲醇路线 天然气经过合成气,甲醇而生成乙烯,国外称为 GTO工艺.前二步是cl化工中的成熟工艺,第三步 甲醇制乙烯,国外称为MTO法,是有希望的新工艺. 1.1.2二甲醚路线 天然气制合成气,经催化剂直接生成二甲醚,再 收稿日期:2005—08—25 作者简介:彭国峰(1973一),男,硕士生. 一 7O一 裂解制成乙烯,是三步法的主流工艺(SDTO法),属于 费一托法合成燃料工艺路线. 1.1.3乙醇路线 三步法乙醇路线的主流工艺是天然气制合成气, 经催化剂直接生成乙醇,再脱水制成乙烯. 1.2二步法 二步法的工艺路线主要有合成气路线,温和氧化 路线和一氯甲烷路线.其中一氯甲烷路线工艺比较 麻烦,离工业化尚远. 1.2.1合成气路线 天然气经过合成气直接生成乙烯,属于费一托法 合成燃料工艺.第一步技术成熟.第二步技术正在 研究之中,催化剂的活性和选择性还未达到工业生产 可以接受的阶段. 1.2.2温和氧化路线 彭国峰等天然气制乙烯技术的研究进展2006.Vo1.20,No.1■置圆 天然气温和氧化生成甲醇,再用MTO法制成乙 烯.第一步技术正在研究之中,控制氧化反应进程的 困难较大,主反应的收率较低,氧化副产物多,其后的 分离过程对材质的要求高.国内外对这方面的研究 工作报道很少,西北化工研究院和浙江大学等单位正 在进行探索性的工作. 1.3一步法 天然气脱氢制成乙烯.此法正在研究之中,主要 研究方向是:选择性氧化法和氧化偶联法(OCM法). 其中氧化偶联法是国内l0多年来天然气应用技术开 发的热点课题,研究工作十分活跃,主要有科学院的 兰州化物所,成都有机所等l3个研究机构成果比较 显着,其水平在国际上处于先进地位. 尽管该工艺尚未开展工业试验,催化剂的活性和 选择性尚未达到工业生产可以接受的阶段,但该课题 的技术经济意义巨大,工业化前景看好. 斟甲醇制乙烯技术的研究进展 2.1甲醇制乙烯技术的研究进展 从2O世纪80年代开始,国外在乙烯生产的研究 中有了重大突破,美国UCC的科学家发现了磷酸硅 铝作为催化剂向将甲醇转化为乙烯和丙烯.1995年 UOP/No~kHydro开始进行甲醇制乙烯(MTO)技术的 研究.通过大量的试验,确定了催化剂的配方,反应工 艺条件和原则工艺流程,并在挪威一套中试装置进行 了验证,甲醇在流化反应器中,在经过改性的sAP0— 34催化剂作用下生成乙烯,丙烯.UOP/No~k的MTO 技术可根据乙烯,丙烯市场的需求情况,通过改变反 应器的操作苛刻度较大范围调整C2/C比.以碳 基计算,在最大量生产乙烯时,乙烯的收率为46%, 丙烯为30%,丁烯为9%,其余的副产物为l5%, C2/C比为1.53;在最大量生成丙烯时,乙烯的收