土壤中农药的迁移转化光降解.ppt

第四章 土壤环境化学 第三节 土壤中农药的迁移转化 ? 4.3 土壤中农药的迁移转化 insecticide n.杀虫剂 germicide n.杀菌剂 herbicide n. 除草剂 农药的分类： A 有机氯类 B 有机磷类 C 氨基甲酸酯类 D 有机汞类 E 有机砷类 按化学组成 按用途 1. 有机氯农药 (Organochlorine pesticide)： DDT ? 4.3 土壤中农药的迁移转化 难以被化学降解和生物降解，较低的水溶性，较高的辛醇/水分配系数。 三、典型农药在土壤中的迁移转化 1948年的诺贝尔生理学或医学奖奖给了DDT发明者、瑞士化学家米勒。DDT对消灭农业害虫和居家杀虫确实发挥过神奇作用，但DDT是一种难降解有毒化合物，长期使用会在环境及生物体内积累，造成环境污染。 （1）DDT(dichlorodiphenyl trichloroethane) 美国1973年停用,中国1984年停用。 DDT生物降解（P340）： ? 4.3 土壤中农药的迁移转化 光降解： （ClC6H4)2CHCCl3 (ClC6H4)2C=CCl2 (ClC6H4)2C CCl2 O 氧化产物 (ClC6H4)2C=O ClC6H4C6H4Cl 氧化产物 (1) 磷酸酯 (2) 硫代磷酸酯 (3) 膦酸酯和硫代膦酸酯类 (4) 磷酰胺和硫代磷酰胺类 2. 有机磷农药 大部分是磷酸酯或磷酰胺类化合物。 ? 4.3 土壤中农药的迁移转化 （2）林丹(γ-六六六) 与DDT相比，具有较低的积累性和持久性。 (1) 磷酸酯：磷酸中三个氢原子被有机基团置换所生成的化合物。 (2) 硫代磷酸酯：硫代磷酸分子中的氢原子被甲基等基团所置换而形成的化合物。 磷酸 甲基对硫磷 敌敌畏 ? 4.3 土壤中农药的迁移转化 磷酸分子中一个羟基被有机基团置换，即在分子中形成C-P键，称为膦酸。如果膦酸中羟基的氢原子再被有机基团取代，即形成膦酸酯。如果膦酸酯中的氧原子被硫原子取代，即为硫代膦酸酯。 (3) 膦酸酯和硫代膦酸酯类 敌百虫 ? 4.3 土壤中农药的迁移转化 (4) 膦酰胺和硫代磷酰胺类 乙酰甲胺磷 膦酸酰胺酯 磷酸分子中羟基被氨基取代的化合物为磷酰胺；磷酸胺分子中的氧原子被硫原子所取代形成硫代磷酰胺，如甲胺磷。 ? 4.3 土壤中农药的迁移转化 马拉硫磷 二硫代磷酸酯 乐果 二硫代磷酸酯 有机磷农药的特点：较易被生物降解，高效、低毒、低残留； ? 4.3 土壤中农药的迁移转化 ? 4.3 土壤中农药的迁移转化 有机磷农药的非生物降解过程:P300 A 吸附催化水解： 降解的主要途径，有土无土 B 光降解 光降解有可能生成毒性更强的中间产物。 有机磷农药的生物降解 Figure 15. The flattened egg within this white-faced ibis clutch was caused by DDE. ? 4.3 土壤中农药的迁移转化 Figure 16. Damage to the central nervous system of birds by chlorinated hydrocarbon insecticides results in the type of aberrant posture seen in this hen pheasant ? 4.3 土壤中农药的迁移转化 B Figure 16. Damage to the central nervous system of birds by chlorinated hydrocarbon insecticides results in the type of aberrant posture seen in this mallard duck. ? 4.3 土壤中农药的迁移转化 小 结 1、我国土壤基本情况 2、土壤背景值 3、土壤污染 4、几种重要重金属的积累和迁移 5、影响重金属迁移的因素 6、植物对重金属污染耐性的机制 小 结 7、农药的种类 8、影响农药扩散和质体流动的因素 9、DDT和林丹迁移转化的主要途径 10、有机磷农药主要转化途径 作业： 课后习题第2、4、7题（P.302 ）