第九章重量分析法8.pptVIP

分 析 化 学Analytical Chemistry 1.重量分析法概论 2.影响沉淀溶解度的因素 3.影响沉淀纯度的因素 4.沉淀的形成与沉淀条件 5.沉淀条件的选择 7.重量分析操作 8.沉淀重量分析法的计算 §9-1 重量分析法概述 1.重量分析法的特点和分类 重量分析法是属于经典的化学分析法，一般是将待测的组分转化为一定的称量形式，进行称量或通过体系的重量改变来确定待测组分的含量的一种分析方法。 根据被测组分与其它组分分离方法的不同，重量分析一般分为三类： （1）气化重量法 利用物质的挥发性，通过加热或其它方法使待测组分从试样中挥发逸出，然后根据试样重量的减轻计算该组分的含量；或者当该组分逸出时，选择一吸收剂将它吸收，然后根据吸收剂重量的增加计算该组分的含量。 （2）电解重量法 利用电解原理，使待测金属离子在电极上还原析出，然后称重，电极增加的重量即为金属重量。 例：测定CuSO4溶液中Cu2+的含量： Cu2+ Cu↓ 由电极质量的增加量就可计算。 （3）沉淀重量法 沉淀法是重量分析中的主要方法。这种方法是利用沉淀反应使待测组分以微溶化合物（溶解度很小）的形式沉淀出来，再将沉淀过滤、洗涤、烘干或灼烧，称重，再根据化学计量关系式，计算其含量。 主要用于含量不太低的硅、硫、磷、钼、镍、锆、铪、铌、钽等元素的精确分析。 缺点：程序长、费时多，操作繁琐，不适用于微量组分和痕量组分的测定。但是，对于含量不太低的Si、S、P、Ni以及几种稀有元素的精确测定仍采用重量法。 沉淀形式与称量形式可能相同，也可能不同。 ↓的沉淀形式与↓的称量形式： Ba2+： BaSO4（沉淀形式） BaSO4（称量形式） 相同 Ca2+： CaC2O4（沉淀形式） CaO （称量形式） 不相同 3.沉淀重量分析对沉淀的要求 （1）重量分析对沉淀形式的要求 ①沉淀的溶解度要小，即要求沉淀反应必须定量完成，由沉淀过程及洗涤过程引起的沉淀溶解损失的量不超过定量分析中所允许的称量误差（0.2mg）； ②沉淀形式应便于过滤和洗涤； ③沉淀的纯度要高； ④沉淀应易于转化为称量形式。 （2）重量分析对称量形式的要求 ①称量形式必须有唯一的化学组成且与化学式相符； ②称量形式必须稳定，不受空气中组分（CO2、H2O等的影响）； ③称量形式的摩尔质量要大，以减少称量的相对误差，提高分析的准确度。 由Fe2O3的质量求Fe3O4的质量的F §9-2 沉淀的溶解度及其影响因素 一、沉淀的溶解度S、固有溶解度S0 固体物质的溶解度是指在一定的温度下，某物质在100克溶剂里达到饱和状态时所溶解的克数。 S： 在1L的溶液中某难溶化合物如有X mol的物质溶解，则其溶解度Xmol/L。 在溶液中除M+、A- 外，还有未离解的分子态的MA或离子对化合物M+A- ，则单位体积溶解在水中的MA的浓度为： S=[MA]水 +[M+]或 S=[MA]水 +[A-] S0：平衡时溶液中存在的 [MA]水或离子对M+A-的浓度。在一定温度下为定值。 2、活度积常数（Ksp0） Ksp0：溶液中构晶离子的活度的系数次方之积（包括↓离解出的离子和外加入 的离子活度。）MmAn 由于微溶化合物的溶解度一般较小，溶液中离子强度不大，故通常不考虑离子强度的影响，活度积和溶度积不加区别。 但若溶液中有强电解质存在，离子强度较大时，活度积和溶度积相差可能较大。 3、条件溶度积（Ksp′） Ksp′：在有副反应影响沉淀电离的情况下，电离所生成离子浓度的总和的系数次方之积（包括↓离解的离子和加入 的离子浓度。） 三、影响沉淀溶解度的因素 难溶物达溶解平衡后，向溶液中加入适当过量的形成沉淀的构晶离子，使难溶液物溶解度减小的现象。 如果是将BaSO4加0.01mol/L的Na2SO4的溶液