专题配位化合物.PPTVIP

专题 配位化合物 简单化合物CuSO4→复杂化合物[Cu(NH3)4]SO4 1．特点：存在复杂离子，不同于复盐。 [Cu(NH3)4]SO4＋BaCl2→↓，说明有SO42－； [Cu(NH3)4]SO4＋NOH→（－），说明几乎无Cu2＋、NH3。 明矾KAl(SO4)2?12H2O＋BaCl2→↓，说明有SO42－； KAl(SO4)2?12H2O＋NOH→↓说明有Al3+；焰色反应呈紫色，说明有K+。 配位化合物可看成是一类由简单化合物反应生成的复杂化合物： 配合物：由简单正离子（或原子）与一定数目的中性分子或负离子按一定的组成和空间构型所形成的复杂离子叫配离子，如[Cu(NH3) 4]2+、[Ag(CN)2]-等。若形成的不是复杂离子而是复杂分子，这类分子叫配位分子，如[Pt(NH3)2CI2]、[Ni(CO)4]等。含有配离子的化合物以及中性配位分子统称为配合物。习惯上把配离子也称为配合物。 本质：存在配位键（由一原子提供一对电子与另一原子共用） 二、配合物的组成 配离子是配合物的核心部分，而配位键则是其结构的基本特征。 以配合物[Cu(NH3)4]SO4 为例， 其组成可表示为： [Cu (NH3)4] SO4 中心原子 配体 内界 外界 配合物 中心原子(形成体) 一般是金属离子，特别是过渡金属离子， 如[PtCI6]2-、[Co(NH3)6]3+等中的Pt4+、Co 3+离子。也有金属原子作中心原子的，如[Fe(CO)5]、[Cr(CO)6]等中的Fe、Cr。 除此还有如:Cu2+、Fe2+、Fe3+、Ag+等；少数高氧化态的非金属元素也可以作中心离子。如[BF4]-、[SiF6]2-，其中的B3＋、Si4＋等；中心原子如[Ni(CO)4]中的Ni等。它们都具有能接受孤电子对的价层空轨道。 配位体 如 [Cu(NH3) 4]2+中的NH3是配体， NH3中的N原子是配原子，再如[Co(H2O)(NH3)5]3+中的H2O和NH3是配体，而H2O中的O原子和NH3中的N原子则是配原子。常见的配原子多是电负性较大的非金属元素的原子，如C、N、P、S、O和卤素离子等。 提供配体的物质——配合剂，如NaOH 因为en是多齿配体， 2个en共含有4个配原子。可见在计算中心原子的配位数时，必须注意区分是单齿配体还是多齿配体。一般中心原子的配位数为2、4、6、8，常见的是4和6。 命名举例： 三、配合物的化学键理论 1、价键理论 1931年，H·Pauliny在前人工作基础上，把杂化轨道理论引入配合物化学键研究中，后经他人修改补充，形成了近代的配合物价键理论。 配位键定义：由一个原子提供一对e,另一个原子只提供容纳这2个e的空轨道,e在两个原子之间共用。 是一种较为特殊的共价键。 ? 又如：常见的NH4+中，NH3中N上的孤对e提供给H+离子1s空轨道形成配位键。注意：与共价键不同，不是成键的两个原子分别提供1个e配对成键。 配位键还普遍存在于配位化合物中，配位化合物的名称即由于配位键而来 例如：氨分子与氢离子结合形成铵根离子 形成配位键必须具备两个条件：①一个原子要有能接受孤对电子的空轨道②另一个原子要具有能提供的孤对电子。 配位键广泛存在，通过配位键还能形成复杂的离子(或分子)。过渡元素的离子。如：Fe3+、Cu2+、Ag+等，都具有能接受电子对的空轨道。称为中心离子；一些分子或离子，如：NH3、H2O、Cl-、CN-、SCN-等，具有可提供的孤对电子，称为配位体。中心离子与配位体通过配位键结合形成的复杂离子叫络离子(或配位离子)，形成的中性分子叫络分子(或配位化合物)。例如：Ag++2NH3=[Ag(NH3)2]+银氨络离子Fe3++xSCN+=[Fe(SCN)x]3-x第二个反应式中，x可以是1、2、6。若x=1时，生成Fe(SCN)2+络离子，x=3时，生成Fe(SCN)3络分子。 三、配合物的化学键理论 中心离子与配位体成键时，形成杂化轨道，这些杂化轨道决定了配台物的空间构型. 2、配合物的几何构型和配位键型 （1）几何构型 由于形成体的杂化轨道都具有一定的几何构型。 三、配合物的化学键理论 例如：[FeF6]3- SP3d2杂化正八面体构型 三、配合物的化学键理论