理想气体的绝热过程-丽水学院.PPT

四、 物理化学的建立与发展 五、物理化学课程的学习方法 §7 热 容 转化温度（inversion temperature) van der Waals 方程 2．标准摩尔焓变 标准摩尔焓变 0 ，表示膨胀后，p↓，T也↓。 是系统的强度性质。 讨论： 0 表示膨胀后，p↓，T↑ 。 =0 表示膨胀后，T不随压力p而改变。 Joule-Thomson系数 称为Joule-Thomson系数，它表示经节流过程后，气体温度随压力的变化率。 物理化学电子教案 丽水学院化学系 当 时的温度称为转化温度，这时气体经焦-汤实验，温度不变。 在常温下，一般气体的 均为正值。例如，空气的 ，即压力下降 ，气体温度下降 。 但 和 等气体在常温下， ，经节流过程，温度反而升高。 若要降低温度，可调节操作温度使其 物理化学电子教案 丽水学院化学系 每一种气体都有自己的转化温度。 如：氢气的转化温度为195K（即：在此温度下的μJ-T=0），在195K以上时，μJ-T为负值，在195K以下时，μJ-T为正值。 转化温度可通过等焓线求得(略)。 物理化学电子教案 丽水学院化学系 气体的等焓线 在线上任意一点的切线斜率就是该温度压力下的μJ-T值。 在点3处μJ-T=0 节流膨胀的应用：通过改变压强p，改变气体的温度T，从而使气体液化。 例题：CO2经节流膨胀从p1=5×106Pa；T1=25○C 变为p2=105Pa；T2=－39○C 。 ∴ μJ-T= (－39－25)/(105－5×106) 　　　　 =1.31×10－5 K/Pa μJ-T为正，表明p↓，T↓。故可采用降低压强的节流膨胀方法。 要使温度下降到CO2沸点－ 78.5○C 。 μJ-T=1.31×10－5 K/Pa=(－78.5－25)/(P终－P始) 始态压力已知，可求出终态压力。 物理化学电子教案 丽水学院化学系 将 称为内压力，即： 内压力（internal pressure) 实际气体的ΔU不仅与温度有关，还与体积（或压力）有关。 因为实际气体分子之间有相互作用，在等温膨胀时，可以用反抗分子间引力所消耗的能量来衡量热力学能的变化。 实际气体的 物理化学电子教案 丽水学院化学系 如果实际气体状态方程符合van der Waals 方程，则可表示为： 式中 是压力校正项，即称为内压力； 是体积校正项，是气体分子占有的体积。 物理化学电子教案 丽水学院化学系 等温下，实际气体的 不等于零。 物理化学电子教案 丽水学院化学系 §11 热化学 热化学就是将热力学第一定律应用于化学反应中。 研究的对象：是化学反应中能量的转化问题。 化学反应中的能量包括： 功（只有体积功）；反应中的热效应。 二者相比，前者较小。所以，化学变化中的能量转化主要是反应热效应的问题。 反应的热效应：等压热效应和等容热效应 物理化学电子教案 丽水学院化学系 一、化学反应的热效应→反应热 反应热效应概念：当系统发生反应之后，使产物的温度回到反应前始态时的温度，系统放出或吸收的热量。 研究的反应一般只做体积功。 按热力学的规定： 系统吸热为正（+）；放热为负（－）。 物理化学电子教案 丽水学院化学系 二、等容热效应和等压热效应 化学反应热效应通常有二种： (1)等压热效应：反应在等压下进行所产生的热效应为QP，如果不作非体积功，则： QP=ΔrH =ΔU+ pΔV (2)等容热效应：反应在等容下进行所产生的热效应为QV，如果不作非膨胀功，则： QV=ΔrU 物理化学电子教案 丽水学院化学系 　 另外，ΔH还表示：在一定温度和压力下，产物的总焓与反应物的总焓之差。即： 　　 ΔH =∑H产物－∑H反应物 　 理想气体：ΔU（等容）=ΔU（等压）；