CO2SFE萃取原理及其在天然药物化学成分提取中应用.doc

CO2SFE萃取原理及其在天然药物化学成分提取中应用 　　[关键词] CO2-SFE；萃取原理；天然药物化学 　　[中图分类号] R931[文献标识码]A [文章编号]1673-7210（2008）03（c）-028-03 　　 　　超临界流体萃取(supercritical fluid extraction，SFE)技术产生于20世纪50年代，是一种对环境友好的新型“绿色”分离技术，具有提取率高、产品纯度好、流程简单、能耗低、无毒、安全、无污染、廉价和可回收等优点，一直是分离技术中一个最活跃的领域。 　　1原理 　　1.1基本原理 　　任何物质都有气、液、固三种聚集态。但是，任何物质都有一个临界温度(Tc)，当其气体的温度超过临界温度后，不管加多大压力都不能使其液化，即临界温度是气体能够液化的最高温度。在临界温度时能使气体液化的最小压力称为临界压力(Pc)。在Tc和Pc时物质的状态称为临界点，高于Tc和Pc而接近临界点的状态称为超临界状态，这种状态的流体被称为超临界流体(supercritical f1uid，SCF)， 　　SCF是介于气体和液体之间的一种特殊的聚集态，不同于一般的气体，也有别于一般液体。它具有许多特性：①扩散系数比气体小，但比液体高一个数量级；②黏度较小，接近气体，比液体小2个数量级；③密度较大，类似液体，比气体大数百倍。超临界流体兼有液体和气体的双重特性，具有良好的溶解特性和传质特性。其扩散系数大，黏度小，渗透性好，溶解溶质的能力较大，而且在临界点附近这种特性对压力和温度的变化非常敏感，与液体溶剂萃取相比，可以更快地完成传质，达到平衡，促进高效分离过程的实现。 　　可用作超临界流体的溶剂有乙烷、乙烯、丙烷、丙烯、甲醇、乙醇、水、二氧化碳等多种物质，目前研究较多的是CO2，超临界CO2密度大（临界密度0.488 g/m3），溶解能力强，传质速率高；它的临界参数为Tc=31.06℃ ，Pc=7.39 MPa，便于在室温和可操作的压力(从8到20 MPa)下操作，可以防止热解及化学危害；它又具有来源丰富，价格便宜，纯度高，化学性质不活泼，无毒和不燃烧的安全性，可回收和无污染等优点，所以在超临界流体技术中具有广泛的应用。 　　CO2-SFE是利用压力和温度对超临界CO2溶解能力的影响而进行的。当二氧化碳气体处于超临界状态时，其扩散系数为液体的100倍，因此，对物料有较好的渗透性和较强的溶解能力，将超临界CO2与待分离的物质接触，使其有选择性地依次把极性大小、沸点高低和分子量大小的成分萃取出来，并且超临界CO2的密度和介电常数随着密闭系统压力的增加而增加，利用程序升压可将不同的有效成分进行分步提取。然后借助减压、升温的方法使超临界CO2变成普通气体，被萃取物质则自动安全或基本析出，从而达到分离提纯的目的，并将萃取分离两过程合为一体，这就是CO2-SFE的基本原理。 　　1.2 夹带剂 　　虽然通过调节压力与温度很方便地改变超临界CO2溶解性能。但是，单一的超临界CO2对某些溶解度很低、选择性不高的物质具有局限性，因此在纯气体溶剂中加入附加组分(即夹带剂)得到了广泛的研究。夹带剂作为混合溶剂的一种，大大增加被分离组分在气相中的溶解度，并可使溶质的选择性(分离因子)大大提高；它拓宽了超临界萃取的应用范围，使得混合溶剂的应用将成为超临界萃取过程的主要发展方向，常用的夹带剂大多为甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯、氯仿等有机溶剂，此外，水、有机酸、有机碱等也可用作夹带剂。夹带剂的加入方式有静态加入和动态加入两种，以动态加入较多。 　　2 技术特点 　　CO2-SFE与传统的化学法萃取相比有以下突出的优点：①萃取和分离合二为一，当饱含溶解物的二氧化碳超临界流体流经分离器时，由于压力下降使得CO2与萃取物迅速成为两相(气液分离)分开，不存在物料的相变过程。超临界CO2 提取(动态)循环一开始，分离便开始进行，不需回收溶剂，操作方便，不仅萃取效率高，而且工艺流程短、耗时少、能耗少、成本低、对环境无污染，萃取流体可循环使用，真正实现生产过程绿色化。②萃取温度低，CO2的Tc为31.06℃，可以有效地防止热敏性成分的氧化和逸散，完整保留生物活性，完好地保存有效成分不被破坏或发生次生化，尤其适合于那些对热敏感性强、容易氧化分解的成分的提取，而且能把高沸点，低挥发度、易热解的物质在其沸点温度下萃取出来。③超临界流体CO2常态下是气体，无毒、无害、不易燃易爆、表面张力低、沸点低，与萃取成分分离后完全没有溶剂的残留，有效地避免了传统提取条件下溶剂毒性的残留。同时也防止了提取过程对人体的毒害和对环境的污染，是100％ 的环境友好溶剂。④超临界CO2流体的极性可以改变，一定温度条件下， 只要改变压力或加入适宜的夹带剂即可