双（4氨基苯氧基）苯合成及聚酰亚胺的制备.docVIP

1,3-双（4-氨基苯氧基）苯合成及聚酰亚胺的制备 颜海燕1，2, 寇开昌2，徐钊1 1.西安工业大学材料与化工学院，西安 ； 2. 西北工业大学理学院化工系，陕西 西安 摘要：从分子设计的角度出发，合成了1,3-双（4-氨基苯氧基）苯二胺单体，利用二步法溶液聚合制备了均苯四甲酸二酐/1,3-双（4-氨基苯氧基）苯聚酰亚胺,采用化学与梯度升温热亚胺化对聚酰胺酸脱水亚胺化。FTIR、DSC、HPLC、NMR为主要分析手段，研究了二胺单体的纯度与结构，聚酰胺酸亚胺化工艺。研究发现所制备的1,3-双（4-氨基苯氧基）苯纯度达99%以上，梯度升温提高聚酰胺酸亚胺化程度。 关键词 分子设计；1,3-双（4-氨基苯氧基）；亚胺化；聚酰亚胺 中图分类号: O631 文献标识码 A Preparation of 1,3-bis (4-p-nitrophenoxy) benzene and polyimide YAN haiyan1,2, KOU kaichang2, XU zhao1 School of Materials and Chemical Engineering，Xi’an Technological University，Xi’an ，China ； Department of Applied Chemistry; College of Science; Northwestern Polytechnic University; Xian .China) Abstract 1,3-bis (4-p-nitrophenoxy) benzene were synthesized based on the concept of molecular design. Polyimide based on 1,3-bis (4 - p-nitrophenoxy) benzene and Pyromellitic Dianhydride was prepared by traditional two-step method in DMAC solution，and polyamide was imidized by chemistry and ladder heating-up way. FTIR、DSC、HPLC and NMR were used to characterized the structure and purity of diamine monomer synthesized in this paper. The results showed that the purity of 1,3-bis (4 - p-nitrophenoxy) benzene exceed 99%, ladder heating-up process is in favor of imidization of Polyamide. Keywords molecular design; 1,3 - bis (4 - p-nitrophenoxy) benzene; imidization; polyimide 聚酰亚胺以优良的耐高温、耐溶剂、耐辐射性能，突出的力学性能、耐热氧化稳定性和介电性能等受到人们的高度重视[1~2]。目前，利用聚酰亚胺的优良耐高温性能及机械性能，聚酰亚胺模压零件主要有轴承、轴套、衬套、隔热齿轮、密封圈、密封阀等，广泛的应用于航空、航天、空间、汽车、电子、电器等高新技术领域[3~5]。芳香族聚酰亚胺分子主链上含有苯环和酰亚胺环结构 ,由于电子极化和结晶性致使聚酰亚胺存在较强的分子链间作用 ,引起聚酰亚胺分子链紧密堆积 ,从而导致聚酰亚胺难溶难熔、固化温度太高 ,合成工艺要求高。与此同时 ,由于所用原材料价格昂贵 ,生产成本居高不下。因此，制备加工成型容易、相对成本较低的聚酰亚胺成为近几年来较为热点的项目。目前主要的方法之一是在聚酰亚胺主链引入可旋转醚键，增加聚酰亚胺分子链柔韧性[6]。 本文报道了二苯醚二胺单体1,3-双（4-氨基苯氧基）苯的合成方法，对二胺单体的结构和纯度进行了一系列表征，还详细研究了热亚胺化工艺对聚酰胺酸脱水亚胺化程度的影响，FTIR、DSC、HPLC、NMR为主要研究手段。 1 实验部分 1.1 主要原料 对氯硝基苯、均苯四甲酸二酐（PMDA）均为国药集团化学试剂有限公司生产；间苯二酚由天津博迪化工有限公司生产；N，N－二甲基甲酰胺（DMF）、N，N一二甲基乙酰胺（DMAC）、甲苯、二甲苯、三乙胺、水合肼、乙酸酐均为国产分析纯试剂。 1.2 二苯醚二胺单体1,3-双（4-氨基苯氧基）苯（BAPB134）的合成 将60mLDMF、50mL甲苯、30g无水碳酸钾和11g间苯二酚加入到装