7-卤代烃幻灯片教学.ppt

十、影响消除反应的因素 1. 烷基结构的影响 无论是E1还是E2反应，卤代烷的活性顺序： 叔卤代烷 〉仲卤代烷 〉伯卤代烷 2. 卤原子的影响 卤原子离去的难易，对E1反应的影响比E2反应大，好的离去基团更 有利于E1 3. 进攻试剂的影响 进攻试剂对E1的反应速率无影响 进攻试剂的碱性越强或浓度越大，越有利于E2反应 4. 溶剂极性的影响 溶剂的性质对E1和E2反应均有影响，增加溶剂的极性将有利于E1 十一、取代和消除反应的竞争 1. 烷基结构的影响 SN 越容易 叔卤代烷 仲卤代烷 伯卤代烷 甲基卤代烷 E 越容易 α-C上烃基↑，因空间位阻增大，故对SN2反应不利而对SN1、E1反应 有利。α-C上烃基↑，虽然对进攻α-C不利，但对进攻β- H的影响不大，相 对而言，对E2反应有利。 β-C上烃基↑，对SN2、 E2都不利，而对SN1、 E1有利，但对E1更有利。 第七章 卤代烃 相转移催化反应 邻基效应 卤代烃是烃分子中一个或多个氢原子被卤原子取代而生成的化合物 1. 卤代烃的分类 （a）根据卤代烃中所含卤原子的种类不同： （b）根据烃基的类别 卤代烃可分为：卤代烷烃、卤代烯烃和卤代芳烃等 （c）根据分子中取代的卤素原子的个数 卤代烃可分为：一元、二元及多元卤代烃。 三、卤代烃的制法 1. 烃的卤代反应 2. 由不饱和烃制备 3. 由醇制备 4. 卤素的置换反应 5. 连二卤代烷部分脱卤化氢 6. 氯甲基化 四、卤代烃的物理性质 （1） 沸点：M↑，b.p↑ 碳原子数相同的卤代烷：RI＞RBr ＞RCl；支链↑， b.p↓ （2） 相对密度：一氯代烷＜1；一溴代烷和一碘代烷＞1，同系列中，卤代烷 的相对密度随碳原子数的↑而↓ （3）可燃性：随X原子数目的↑而↓ （4）不少卤烷带有香味，但卤烷蒸汽有毒，特别是碘烷，应防止吸入 五、卤代烷的化学性质 从碳卤键的键能和极性考虑，卤烷的化学性质活泼，反应一般发生在 碳卤键上 ① 分子中C—X 键为极性共价键，碳带部分正电荷，易受带正电荷或孤电子 对的试剂的进攻 ② 分子中C—X 键的键能（C—F除外）都比C—H键小。故C—X 键比C—H 键容易断裂而发生各种化学反应。 1. 亲核取代反应 卤素易被负离子或具有未共用电子对的分子取代，这些试剂称亲核试剂， 以Nu: 或Nu- 表示。由亲核试剂进攻引起的取代反应称为亲核取代反应， 以SN表示 （1）水解 卤代烷与强碱的水溶液共热，则卤原子被羟基取代生成醇，称为水解反应 利用卤代烃的水解反应可制备一些结构较为复杂的醇。 水解反应常在强碱溶液中进行，这是因为：OH-的亲核性更强，使反应易 于进行，且水解产生的HX被碱中和，加速反应进行。 （2）与醇钠作用 卤代烷与醇钠在相应的醇溶液中反应，卤原子被烷氧基取代生成醚 该法是合成不对称醚的常用方法，称为 Williamson(威廉逊)合成法 采用该法以伯卤烷效果最好，仲卤烷效果较差，但不能使用叔卤烷， 因为叔卤烷易发生消除反应生成烯烃。 （3）与氰化钠作用 卤代烷与氰化钠或氰化钾作用，则卤原子被氰基取代生成腈 氰基还可以转变为羧基、酰胺基等 增长碳链 （4）与氨作用 卤代烷与氨作用，卤原子被氨基取代生成伯胺 因为生成的伯胺仍是一个亲核试剂，它可以继续与卤代烷作用，生成仲胺 或叔胺的混合物，故反应要在过量氨(胺)的存在下进行 （5）卤离子交换反应 在丙酮中，氯代烷和溴代烷分别与碘化钠反应，则生成碘代烷 NaBr与NaCl不溶于丙酮，而NaI却溶于丙酮，从而有利于反应的进行 此反应可用于检验氯代烷和溴代烷，还可以利用此反应在实验室合成碘代烷 （6）与硝酸银作用 卤代烷与硝酸银的乙醇溶液反应，生成卤化银的反应 反应活性： (1) 叔卤烷 仲卤烷 伯卤烷 (2) 碘代烃 溴代烃 氯烃 根据生成沉淀速度的快慢、颜色的不同，可用来鉴别不同类型的卤代烃 二、消除反应 从分子中脱去一个简单分子生成不饱和键的反应称为消除反应，用E表示 (1) 脱卤化氢 卤代烃与NaOH（kOH）的醇溶液作用时，脱去卤素与β碳原子上的氢原 子而生成烯烃 扎衣采夫规则：氢原子总是从含氢较少的碳原子上脱去 反应活性：叔卤烷 仲卤烷 伯卤烷 (2) 脱卤素 三、与金属作用 卤代烷能与Li, Na, Mg, Hg 等金属作用，生成一类分子中含碳-金属（C-M) 键的化合物，这类含有金属和有机部分的化合物，称为有机金属化合物，R-M C-M 键比较容易断裂，显示出活泼性 （1）与金属镁作