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全氟辛酸残液的综合利用和处理 　　摘要：全氟辛酸（PFOA）是强酸，也是典型的氟表面活性剂。文章介绍了全氟辛酸残液的产生及其毒性，阐述了全氟辛酸残液及残渣的处理方法和综合利用以及安全操作注意事项。 　　关键词：全氟辛酸残液；氟碳化合物；回收利用 　　中图分类号：X703 文献标识码：A 文章编号：1009-2374（2014）11-0056-02 　　然而，各生产企业往往更重视产品的质量和生产技术，而对生产过程中产生的三废处理及综合利用重视不够，使三废处理技术总是滞后于生产技术。全氟辛酸生产过程中，我们尤其要面对的一个突出问题就是全氟辛酸残液的处理。全氟辛酸残液里除含有大量的有毒物质（如氢氟酸、辛酰氯等）外，会对人体产生极大的危害；同时，也含有许多有用的含氟化合物，若能回收利用，则既能解决环境污染问题，又可以产生相应的经济效益，可谓一举两得。因此，本文主要针对全氟辛酸残液的综合回收利用和无害化处理进行详细介绍。 　　1 全氟辛酸残液的产生及危害性 　　1.1 产生过程 　　全氟辛酸由于在制造工艺中采取了电化学氟化的方法，产品中必然含有复杂的杂质。因此，在全氟辛酸的生产过程中不可避免地会产生一定量的残液和残渣，其主要成分包括氢氟酸、全氟辛酰氟、氟碳化合物、辛酰氯等。 　　1.2 产生量及危害性 　　理论上，每生产1吨全氟辛酸约产生（3～5）吨的氟碳化合物。若就此排放，不但污染环境，而且造成经济损失。 　　因全氟辛酸残液是一种氢氟酸、全氟辛酰氟、氟碳化合物和辛酰氯等的混合物，故其具有很强的毒性和腐蚀性。其中所含的氢氟酸属于强酸性物质，对皮肤有强烈的腐蚀作用，接触低浓度氢氟酸几小时后皮肤转暗红，不及时处理造成溃疡，不易愈合，若接触量多，将影响人体的骨膜及骨质。辛酰氯具有恶臭气味，其蒸汽能刺激神经，人吸入后发生头晕、恶心，甚至呕吐，液态辛酰氯喷溅到皮肤上也会引起中毒。 　　2 全氟辛酸残液的回收利用及处理 　　2.1 电解产生残液的回收利用 　　电解末期所排放的电解残液中含有大量的有用物质（如氢氟酸、辛酰氯等），如直接作为废液处理，不仅造成有用物料的浪费，而且增加了“三废”处理难度。因此，我们可以通过以下方法首先对电解残液进行回收利用，剩余残液及残渣再进一步无害化处理，既可降低全氟辛酸生产成本，又可减少后期“三废”的处理难度。 　　回收流程简述：将电解末期排放的电解残液直接排放至残液槽，升压压至蒸发釜中，然后用蒸汽加热蒸发釜，让釜内残液中的易挥发物质（氢氟酸、辛酰氯等）缓慢蒸发。蒸发出的气体通过回流冷凝器（通入-35℃盐水）冷凝回流至电解液回收槽。电解液回收槽内物料取样分析后，根据检测结果适量补加入电解槽回收利用。另外，蒸发釜内难挥发物质和固体杂质则直接放入残液槽作为“三废”进行处理。 　　2.2 后处理产生残液的回收利用 　　（1）氟碳化合物的性质及用途：全氟辛酸中同系物和异构体杂质含量要远大于原料，表明电化学氟化反应中存在复杂的断键―重排―异构化、环化等一系列过程，故复杂的电化学反应是全氟辛酸中同系物和异构体产生的主要原因。辛酰氯电解氟化制备全氟辛酸的生产过程中，不溶于HF的产物由槽底放出。产物中除全氟辛酰氟外，尚含有氢氟酸及惰性的氟碳化合物（全氟烷烃和全氟环醚混合物）。因此，电解产物中主要包含了全氟辛酰氟、全氟烷烃和全氟环醚混合物等组分。 　　氟碳化合物均为无色透明、有醚气味的液体，无毒、不可燃，不溶于水，可与乙醚混溶，沸点在100℃左右，比重1.76。鉴于其化学稳定性好，具有不可燃、无毒的特性，常用作变压器中的冷却介质、电子元器件的可靠性实验介质以及气相焊接用传热介质等。美国3M公司曾经将全氟2-正丙基戊环醚提取后，以FC-75牌号供应市场。 　　（2）氟碳化合物的回收利用。全氟辛酰氟化学性质很活泼，易与碱发生反应生成溶于水的全氟辛酸钠，而氟碳化合物的化学性质呈惰性，与酸、碱、盐以及氧化剂不发生反应。所以，在中和操作过程中，向电解产物中加入一定浓度、适量的碱液并适当搅拌、静置一定时间后，氟碳化合物能很快析出，且凝集于中和酸化槽底部与水相中的全氟辛酸钠盐和氟化钠等其他物质分离开来。我们将氟碳化合物放入中间槽，可以进一步通过洗涤、干燥、精馏等操作分离氟碳化合物，提取不同组分并将其运用于不同领域。同时，全氟辛酸钠进一步酸化得全氟辛酸粗品，经精馏后得到成品。氟化钠等其他物质以及全氟辛酸精馏产生的高沸物则放入残液槽进一步无害化处理。 　　2.3 全氟辛酸残液的无害化处理 　　（1）基本处理工艺：全氟辛酸残液无害化处理基本工艺：将残液槽中的残液及残渣加入水解池，在水解池中水解、静置（1～2）天后，将上层清液溢流至中和池，下层残渣固体作工业垃圾处理。向中和池中加入适量石灰并搅拌，静置分层后，上层清液