第十七章定量分析的误差和分析结果.ppt

第十七章 定量分析的误差和分析结果的数据处理 17.1 有效数字 一、有效数字的计位规则 一个数字的位数不仅表示数据的大小，同时能反映出测定的准确程度。如：同一台秤称得的物质的量为0.10g,而在分析天平上称得为0.1000g。因此在化学测试中，要准确地测量，准确地记录，以及正确的数字取舍。 1、有效数字：实际能测定到的数字。 由测量仪器的准确度所决定。 例如：分析天平测量质量为0.5678g，表示0.567是确定的，仅最后一位8是估计值（不是臆造的），也称为不确定数。 2、有效数字计位规则 （1）记录的仪器能测定的数字都计位，有效数字最后一位是估计值（不确定数）,倒数第二位反映出仪器的最小刻度单位。 （2）数据中“0”是否为有效数字取决于它的作用。数字之间或之后的“0”为有效数字。数字之前的“0”只起定位作用，不是有效数字。 如20.50mL中两个“0”都是有效数字，即此数有四位有效数字；若该成以?L表示，则写成0.02050L,这时，前两个“0”仅是定位作用，不是有效数字，此数仍是四位有效数字。改变单位并不改变有效数字的位数。 当计量单位由大变小时，采用指数形式。不可改变有效数字位数。如：25.0g→2.50×104mg 不能写成25000mg （3）分析化学中的分数、倍数，可视为无限多位数，不影响其它有效数字的运算。而pH、lgK等对数值，其有效数字位数仅取决于小数部分的位数，其整数部分只是代表10的次方。如：pH =4.56 为二位有效数字。 （4）计算过程中数字首位≥8时，其有效数字位数可多算一位。如0.0982,可按四位有效数字计算。 （5）确定有效数字位数时采用“四舍六入五成双”。如：3.175→3.18；3.165→3.16 （6）在计算的过程中间可多保留一位有效数字，以免多次取舍引起较大误差。 二、有效数字的运算规则 1、修约规则 2、运算规则： (1)加减运算：结果所保留的位数，取决于小数点后位数最少者。应“先取齐后加减”。 (2)乘除运算：结果所保留的位数取决于有效数字位数最少者。应“先乘除，后取舍”。 17.2 误差的产生及表示方法 分析过程中误差是客观存在的。 一、绝对误差和相对误差 1、误差可分为绝对误差和相对误差。 (1)绝对误差=测定值－真实值。 (2)相对误差=[(测定值－真实值) /真实值] ×100% =(绝对误差/真实值) ×100% (相对误差是绝对误差在真实值中占有的百分率) 相对误差能更好地反映出误差在测定结果中所占的比例。 2、书P316例子 二、系统误差和随机误差（按误差的性质分类） 1、系统误差（可测误差） 由测定过程中某些经常性的、固定的原因造成的比较恒定的误差。 特点：（1）主要影响分析结果的准确度，对精密度影响不大。 （2）可通过适当的校正来减小或消除它，以提高分析结果的准确度。 产生原因： （1）方法误差 分析方法不够完善造成的 （2）仪器误差 仪器本身不够准确 （3）试剂误差 试剂不纯造成 （4）操作误差 操作人员主观原因造成 2、随机误差（偶然误差） 由于一些偶然因素引起的误差，往往大小不等、正负不定。 如：测定时环境的温度、湿度、气压等微小变化。因而是可变的。有时大，有时小，有时正，有时负。偶然误差难以观察也难以控制。即使最有经验的人进行很仔细的操作，重复多次后，其各次的结果仍会有差别。偶然误差既影响准确度，也影响精密度。 在实验多次重复后，可看出偶然误差的分布也是有规律的。大误差出现的几率小；小误差出现的几率大，非常大的误差出现的几率近于零，符合正态分布。 操作越仔细，测定次数越多，则测定结果的算术平均值越接近于真实值。所以采用多次测定取平均值的方法可减小偶然误差。 三、准确度和精密度 分析结果误差的表征通过准确度和精密度来显示。 1、准确度：表示测定值与真实值接近的程度。 说明：测定值愈接近真实值，准确度愈高，反之则准确度愈低。准确度以误差大小来衡量。 例17-3 2、精密度：在相同条件下，用同样的方法，对同一试样进行多次平行测定所得数值之间相互接近的程度。 说明：数据彼此接近，表示测定结果的精密度高，反之则精密度低。精密度用偏差来衡量。 3、偏差：个别测定值与多次分析结果的算术平均值之间的差值。 说明：偏差大说明精密度低，反之则精密度高。 分类：绝对偏差和相对偏差。 例17-4 四、精密度与准确度的关系 (1) 准确度高，精密度一定高。即每个数值都与真实值接近。（甲） (2)