物理化学-化学平衡syj.ppt

§ 5.8 　混合物和溶液中的化学平衡 1. 常压下液态混合物中的化学平衡 液态混合物组分B的化学势为 平衡时，化学反应等温方程： 所以 因 ，所以 令 可有 对于理想液态混合物 ，则 　　液态混合物中的化学反应很少是理想的，所以简化计算一般误差较大，应考虑活度因子的影响。 2. 常压下液态溶液中的化学平衡 常压下非电解质中溶剂A和溶质B的化学势分别为 若溶液中的化学反应可表示为 平衡时，化学反应等温方程为 则 其中 而 将溶剂活度　　　　　、溶质活度　　　　　　　代入，有 对于理想稀溶液，xA?1，fA?1，?B?1，上式可化为 耦合反应（coupling reaction） 设体系中发生两个化学反应，若一个反应的产物在另一个反应中是反应物之一，则这两个反应称为耦合反应。例如： 利用 值很负的反应，将 值负值绝对值较小甚至略大于零的反应带动起来。 5.9 反应的耦合 耦合反应的用途： 例如：在298.15 K时： 反应(1)、(2)耦合，使反应(3)得以顺利进行。 本 章 小 结 本章主要介绍热力学在化学中的最重要应用??用热力学的方法来处理化学平衡问题。基本思路是将相应的化学势表达式代入化学反应吉布斯函数的计算式 ，由此导出吉布斯等温方程。根据吉布斯函数判据，在恒温恒压下反应达到平衡时 ，由等温方程可得到 。 可由热力学数据计算得到，借助 可从理论上计算反应平衡时系统的平衡组成。 由于 只是温度的函数，所以 也只是温度的函数。温度不仅能通过改变 而改变平衡组成，有时甚至可改变反应的方向。 对于 的反应，除温度的影响外，其他一些因素，如压力、惰性气体、反应物的配比等，虽不能改变 ，但却能使反应平衡发生移动，进而影响反应的最终转化率。这对于在某些情况下更经济合理地利用资源、设计反应、提高转化率提供了更多的思路。 2. 惰性组分对平衡移动的影响 　　恒温恒压下的反应，　 恒定、总压p保持不变，加入惰性气体，将使系统中总的物质的量?nB变大 。 ??B(g) ? 0 时 加入惰性气体， ?nB?， Kn ? ，平衡向右移动； ??B(g) ? 0 时 加入惰性气体， ?nB ?， Kn?，平衡向左移动。 结论：加入惰性气体，相当于系统总压降低，对气体 　　　分子数增加的反应（??B(g)? 0）有利。 (2) CH4(g) C(s) + 2H2(g) 开始时n/mol 1 0 平衡时n/mol 1–? 2? ?nB =1+ ?， ??B =1 例5.5.1 甲烷在500oC分解： CH4(g) C(s) + 2H2(g) = 5.56 kJ?mol-1 求： (1) =？ (2) p=101.325 kPa 和 50.663 kPa，不含惰性气体时，CH4 的? =？ (3) p= 101.325 kPa ，含50%惰性气体时，CH4的? =？ 解：(1) p=101.325 kPa时，? = 0.307 p= 50.663 kPa时， ? = 0.415 p?，有利于CH4的分解 p =101.325 kPa时，? = 0.391 加入惰性气体，相当于p?，有利于气体分子数增加的反应。 注意：对于恒容反应，加入惰性气体后，不会改变系统中各　　　组分的分压，所以对反应平衡无影响。 (3) CH4(g) C(s) + 2H2(g) 惰性气体 开始时n/mol 1 0 1 平衡时n/mol 1- ? 2 ? 1 ?nB =2+ ?， ??B =1