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低钠低铁钾长石提纯方法及其优势
低钠、低铁钾长石的提纯方法及其优势
摘 要:本文重点介绍了低钠、低铁钾长石化学成分、提纯的工艺流程、物理特性和在陶瓷墙地砖工业中的特殊应用,还论述了由钾长石制作的陶瓷釉料具有广泛的应用范围,如:陶瓷墙面砖、陶瓷地面砖、卫生陶瓷和瓷器等专用陶瓷釉料。
关键词:钾长石;提纯;物理特性;应用
1 引 言
长石通常是指碱金属或碱土金属(如:锂、钠、钾、钙、钡等)的铝硅酸盐。在陶瓷工业中,具有重要作用的长石主要是锂辉石(Li2O?Al2O3?4SiO2)、钠长石(Na2O?Al2O3?6SiO2 )、正长石(K2O?Al2O3?6SiO2)、钙长石(CaO?Al2O3?2SiO2)和钡长石(BaO?Al2O3?2SiO2)。
通常金属氧化物的克分子量(摩尔分子量)越大,该金属所形成的硅酸盐产物的百分含量就越高。钠长石中Na2O的最高百分含量为11.8%,正长石中K2O的最高百分含量为16.9%,锂辉石中Li2O的最高百分含量仅为8%,钡长石中BaO的最高百分含量却为40.8%。正长石通常在陶瓷制品的生产过程中具有较好的特性,因为正长石能提供最大数量的强碱性物质。然而在自然界中,还没有发现含有大量的强碱性物质的自由状态的长石存在,即使是微斜长石(以三斜晶系结晶的正长石的多晶型变体)仅含有20%~30%的钠长石(接近于4:1与3:1之间),但钾长石中正长石:钠长石=13:1,且仅含有0.03%的Fe2O3和0.02%的TiO2,所以正长石、微斜长石和钾长石在陶瓷生产中具有非常重要的作用。
长石在陶瓷原料烧结熔融成瓷过程中的反应速度,以及是否完全反应的能力通常依赖于长石的化学和矿物学组成,以及其表面状态,按照陶瓷制品成形工艺的不同,其依赖性可以较小也可以较大。由于这些原因,必须设定一个系数,为此已研制出陶瓷制品的成形工艺的检测分析装置,即使在超出这个装置的应用情况下,也能计算出陶瓷制品表面成形的“额定系数”,陶器和瓷器制品生产的推荐值是240(长石)、210(石英)和250(石灰石)。
20多年以前,随着快速煅烧陶瓷轻质熔块釉料的发展,促进了西班牙和意大利陶瓷制品快速烧成工艺的发展。这些结晶釉中含有大量的钾和铝,FS 900 SF(钾长石含量更高的长石浓缩品)技术性能较可靠,节省了大量的煅烧Al2O3和硝酸钾或碳酸钾。由于硝酸钾在350℃就熔融,当温度达到400℃时,硝酸钾作为强氧化剂会参与反应。因此,硝酸钾仅用于制备少数高熔点的熔块釉料,或用作氧化剂。值得注意的是,必须避免最危害的分解反应(出于生态学方面的考虑),即:氮化物的氧化分解――危害臭氧层,破坏环境。
2 钾长石中杂质分离的过程
露天采掘的矿物原料经拣选后,再经干式圆筒混粉器(涡轮式搅拌器)预先混合,然后喂入料浆制备系统。通过大型涡轮式搅拌器或螺旋桨叶式搅拌器加水制成料浆,由于粗粒的石英砂容易从浆料中分离出来,经过筛分工序即可分离。细粒的矿物则聚集在大型水力旋流器系统中,再分离成不同的产品流。最终的分离工序是借助于浮选选矿法,将高岭土―长石、长石―石英与重金属矿物和氧化物杂质等分离出来,最后分离成不同种类的高岭土、长石和石英制品。
本文主要讨论采取浮选分离法,将杂质从长石中分离出来。长石的粒度分布范围与高岭土和石英粒度分布范围有些重叠。为了满足陶瓷和玻璃工业对高品质长石的需求,必须采用物理化学分离方法以及长石/石英的静电分离法等来获取高品质的长石。静电分离法最适用于分离0. 1~0. 7mm粒度的物料。浮选分离法是选择性的分离法,采用浮选分离法,不仅能尽可能地获取高品质的长石和石英产品,而且还能最大限度地降低附属物的干扰作用等。长石和石英的ζ电位与pH值之间的关系见图1。
由图1可知,几乎在整个pH值的范围内,长石和石英都具有负ζ电位。另外,在酸性溶液中,含铁、钛的附属物呈现正的表面电荷。因此,在采用pH<3的活性阴离子捕捉剂浮选分离矿物原料的情况下,即使含铁杂质(主要是赤铁矿、针铁矿和TiO2)以及大量的钛矿和钛铁矿被分离出来,但陶瓷制品烧结时仍然产生较多的污渍。
在工业化生产中,通过阳离子浮选剂在酸性pH值区域内采用加氟处理的长石活性剂,能够选择性的实现长石/石英的分离。氧化法长石浮选获取钾长石浓缩品FS 900 S初级产品的主要技术经济性能指标见表1。
由表1可知,在酸性pH值区域内采用氧化浮选,随后经过长石浮选,以及提纯工序,能获得长石含量超过93%的钾长石浓缩品。除此之外,AKW公司通过间接浮选法也获取了钾长石含量更高的长石浓缩品――称为FS 900 SF。FS 900 SF与初级产品FS 900 S的区别主要在于前者具有更细的颗粒度,更低的F
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