最新定量分析法包括的内容:容量分析和重量分析 1、 重量分析法....pptVIP

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(二)盐效应 沉淀溶解度随溶液中电解质浓度的增大而增大的现象。 离子强度 活度系数 * jjjkk S/S1 1.6 1.4 1.2 1.0 0.001 0.005 0.01 c(KNO3)/(mol·L-1) BaSO4 AgCl AgCl和BaSO4在不同浓度的KNO3溶液中的溶解度S与在纯水中的溶解度S1比较 电解质的浓度越大,电解质的离子及形成沉淀的构晶离子的电荷数越高,对溶解度的影响越大。 * jjjkk 反应结果使沉淀平衡向右移动,沉淀溶解度增大。 酸度对强酸强碱型沉淀物的溶解度影响不大, 但对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响较大。 (三)酸效应 溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为酸效应。 对于MN型沉淀: * jjjkk 例 计算CaC2O4在pH=5的溶液中的溶解度。 ①不考虑酸效应 ②考虑酸效应 ② CaC2O4 C2O42- + Ca2+ C2O42- + H+ H C2O4 - H C2O4 -+ H+ H 2C2O4 ∴ S2 =4.8×10-5mol/L 解① * jjjkk 例:试比较 pH = 2.0和 pH = 4.0的条件下CaC2O4的沉淀 溶解度大小。 解: * jjjkk 例 计算PbSO4在0.10mol/LHNO3溶液中溶解度为纯水中的多少倍? 解:①在0.1mol/LHNO3溶液中,[H+]= 0.10mol/L, SO42-=1 + β1H[H+]=9.346 S1 ②在纯水中 结论:虽然硫酸盐属于强酸盐,但由于硫酸氢根的不完全 电离,在较大的酸性溶液中,溶解度也会增大。 * jjjkk 一些极弱酸难溶盐即使在纯水中也会发生水 解,从而使溶解度增大。 例 计算CuS在纯水中的溶解度。 ①不考虑S2-的水解 ②考虑S2-的水解 解: ①不考虑S2-的水解 S1 ②考虑S2-的水解 * jjjkk (四)络合效应 由于形成沉淀的构晶离子参与了络合反应而使 沉淀溶解度增大的现象。 MA M+ + A- L ML……MLn 络合效应与沉淀的溶解度、络合物稳定常数、络合剂的浓度有关 S↑,β↑,[L] ↑,络合效应越显著 * jjjkk 例 计算AgBr、AgI在0.10mol/LNH3溶液中的溶解度 为纯水中溶解度的多少倍? ②计算在0.10mol/L NH3溶液中的溶解度 Ag+ =1+β1 [NH3]+ β2 [NH3]2=1.7×105 解 ①计算纯水中溶解度 * jjjkk 讨论: 当一种物质既是沉淀剂,又是络合剂时,对沉淀的溶解度有几种效应?如何影响溶解度? Ag+ + Cl- AgCl↓ AgCl + Cl- AgCl2- AgCl2- + Cl- AgCl32- 当沉淀剂本身是络合剂时,既有同离子效应,又有络合效应。应避免加入过多, 应视浓度而定。 * jjjkk 解: (1) 考虑络合效应 (2)考虑同离子效应 Ksp= [Ag+] [Cl-] =S [Cl-] S = 4.5×10-6mol/L 例 计算AgCl在0.10mol/L Cl-溶液中的溶解度。 分析 :该题中须同时考虑络合效应和同离子效应 络合效应须考虑副反应系数,即Ksp= Ksp * jjjkk S最小 同离子效应 络合作用 pCl=2.4 pCl 5 4 3 2 1 0 10 8 6 4 2 0 Sx106 mol/L S(AgCl)-pCl曲线 * jjjkk 温度对沉淀溶解度的影响 (五) 其它因素 1.温度: T↑ ,S ↑ ,溶解损失↑ 合理控制温度 * jjjkk 2.溶剂极性(无机难溶盐): 溶剂极性↑ ,S↑,溶解损失↑ 溶剂极性↓ ,S↓,溶解损失↓ 如何减小溶剂的极性-----加入有机溶剂 注意:有机沉淀剂形成的沉淀,在有机溶剂中的溶解 度反而大于在水中的溶解度。 3.沉淀颗粒度大小: 同种沉淀,颗粒↑,S↓,溶解损失↓ 在沉淀重量法中,尽量获得大

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