低温等离子体天气转化 新工艺研究.doc

低温等离子体天然气转化 新工艺研究 Study on the New Technology of Conversion of Natural Gas Through Low Temperature Plasma （申请硕士学位） （中国石化总公司科技发展基金：X500005） 学科专业：化学工艺 研 究 生：夏满银 指导教师：许根慧 教授 天津大学化工学院 二零零三年十二月 独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作和取得的 研究成果，除了文中特别加以标注和致谢之处外，论文中不包含其他人已经发表 或撰写过的研究成果，也不包含为获得 天津大学 或其他教育机构的学位或证 书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中 作了明确的说明并表示了谢意。 学位论文作者签名： 签字日期： 年 月 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解 天津大学 有关保留、使用学位论文的规定。 特授权 天津大学 可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检 索，并采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编以供查阅和借阅。同意学校 向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘。 （保密的学位论文在解密后适用本授权说明） 学位论文作者签名： 导师签名： 签字日期： 年 月 日 签字日期： 年 月 日 中文摘要 CH4 和 CO2 均是主要的温室气体，同时 CH4 是天然气的主要成分，随着石 油资源的日趋短缺，天然气的开发利用越来越受到人们的重视。CH4和 CO2的转 化不仅关系到未来的能源利用和资源配置，对环境保护也有重要的意义。 本文利用辉光放电非平衡等离子体反应技术、采用新型多尖端旋转电极结构 的反应器，在反应器外壁加上套管冷凝，在常压下对 CH4 偶联制碳二烃、CH4 和 CO2 制合成气进行了研究。研究了电场参数及反应参数对反应的影响规律， 探索了不同反应条件下能量消耗的特点。与采用其他电极和放电形式相比，新型 多尖端旋转电极辉光放电 CH4偶联提高了 CH4的转化率和 C2收率，且在抗积炭 和提高能量效率方面也取得了较大进展。最高 CH4转化率和 C2烃单程收率均超 过 70％，最高碳二烃选择性超过了 90％，最高能效超过 20％。 比较了辉光放电等离子体与电晕放电等离子体用于甲烷和二氧化碳制合成 气的反应规律。结果表明，与电晕等离子体相比，辉光放电等离子体用于 CH4 和 CO2 制合成气的 CH4 转化率较低，且其规律有所不同。在辉光放电等离子体 中，最高能效达 14.1％，最佳工艺条件为：n(CH4)/n(CO2)=1：1，体系能量密度 为 1075 kJ.mol－1，此时，CH4和 CO2的转化率分别为 70％和 63％；在电晕放电 等离子体中，最高能效达 12.83％，最佳工艺条件为：n(CH4)/n(CO2)=1:2,体系能 量密度为 1602 kJ.mol－1，此时 CH4和 CO2的转化率分别为 93.71％和 94.02％。 等离子体甲烷偶联反应中产生的积炭可以通过氢气等离子体或氩气等离子 体来消除，氩气等离子体的消积炭效果更好。对反应过程中所产生的积炭进行研 究，提出了消积炭的一些方法和消积炭机理。 关键词：等离子体，甲烷，辉光放电，电晕放电，二氧化碳 Abstract Both CO2 and CH4 are major greenhouse gases and CH4 is also a major constituent of natural gas. With the continuous decrease of petroleum resources, more and more attention has been focused on the exploitation of natural gas that is abundant worldwide. Conversion of CH4 and CO2 is concerned not only to energy utilization and resource disposition in the future, but also to protection of the environment. In this paper both reactions of CH4 coupling to produce C2 hydrocarbons and conversion of CH4 and CO2 to syngas through glow discharge of nonequilibrium plasma reaction were studied. A novel reactor with a