纳米Ni球和核-壳结构Ni2fNiO球的制备及磁性研究.pdfVIP

纳米Ni球和核．壳结构Ni／NiO球的制备及磁性研究 长度恰好处于纳米量级。例如，超顺磁性临界尺寸、交换作用长度，以及电子平 均自由程等大致处于几个nm。当磁性体的尺寸与这些特征物理长度相当时，就 会呈现反常的磁学性质pJ。 1超顺磁性 纳米微粒尺寸小到一定l临界值时即进入超顺磁状态，而不存在固定的易磁化 nm、16 径分别为5 nm和20nm时就变成了超顺磁体。产生超顺磁状态的主要原 因为：在纳米尺度，微粒各向异性能已减小到与热运功能可相比拟，因此磁化方 向就不再固定，而呈易磁化方向做无规律的变化，从而导致超顺磁性的出现。当 然不问种类的纳米磁性微粒显现超顺磁的临界尺寸是不相同的。 2矫顽力 纳米微粒尺寸高于超顺磁临界尺寸时通常呈现高的矫顽力趣，如用惰性气 体蒸发冷凝的方法制备的纳米铁微粒，当粒径为16nm时，其矫顽力在室温下为 倍。对于纳米微粒具有高矫顽力的解释存在一致转动模式和球链反转磁化模式两 种观点。一致转动磁化模式队为：当粒子尺寸小到某一尺寸时，每个粒子就是一 个单磁畴，例如对于Fe和Fe304单磁畴的临界尺寸分别为12姗和40衄。每 个单畴的纳米微粒实际上成为一个永久磁铁．要使这个磁铁去掉磁性，必须使每 个粒子整体地磁矩反转，这需要很大的反向磁场，即具有较高的矫顽力。 但一些实验表明，纳米微粒及测量值与一致转动的理论值不相符合，例如， nln 粒径为65 Ni微粒具有大于其他粒径微粒的矫顽力，见一≈1．99×104 (a／m)，这远低于一致转动的理论值阮z1．27X 105(A／m)。因此，有人认为，纳 米微粒Fe、Fe304和Ni等的高矫顽力的来源应当按静磁作用下球型纳米微粒形 成链状来解释，故采用球链反转磁化模式来计算纳米微粒的矫顽力。 3居里温度 居里温度瓦为衡量物质磁性的重要参数，通常与交换积分以成正比，并与 原子构型和间距有关。研究表明，纳米微粒具有较低的居里温度，主要是由于小 尺寸效应和表面效应所导致纳米粒子内在的磁性变化。例如85 nm粒径的Ni微 粒的居里温度约623 K，对平均粒径为9 nm的样品，其疋值近似估计为573K， 2 第一章绪论 低于85nrn时的疋(623K)。 许多实验证明，纳米微粒内原子间距随粒径下降而减小。Apai等人用EXAFS 方法直接证明了Ni、CIl的原子间距随着颗粒尺寸减小而减小。standuik等人用X 射线衍射法表明5nm的Ni微粒点阵参数比常规块材收缩2．4％a因此，根据铁 磁性理论，纳米Ni微粒的居里温度随粒径的减小而有所下降是由于纳米Ni微粒 中的原子间距随粒径的减小而减小所导致的。 §13磁性纳米粒子研究的历史 对微细、超微细磁性粒子的基础研究，大约始于1970年代。当初，多以纯 铁(a-Fe)为研究对象，目的是想制出高矫顽力(肌)的磁记录介质；制备工艺 几乎都是采用化学沉积法。后来，运用真空蒸镀、溅射等技术，将这项研究工作 向实用化阶段推进了一大步【4l。 I／， 最早实用的纳米磁性材料，应当从美国宇航局和国家金属研究所开发成功的 金属粒子磁性液体算起。磁性液体(又叫铁磁流体)是把纳米级的磁性颗粒通过 表面活性剂，均匀地分散到载液中形成的稳定胶状体物质；已在宇航服、轴承、 硬磁盘机(HDD)的密封和扬声器减震等方面得到广泛应用。磁性液体的基本 参数是饱和磁化强度(肛)，其大小主要由构成胶体的磁性粒子的性质决定。最 初的磁性颗粒，是采用真空化学汽相沉积(CVD)或球磨法制得的金属(Fe， mT。 Co，Ni)或合金粒子，平均粒径5～7lira，制成的磁性液体的_o慨=120～150 mT。 后来，又制成了低成本的氧化物(Fe30。等)粒子