结构化学讲稿-第三篇章3-王卫东(化学)知识讲稿.ppt

H2 O2;结构化学教学课件;1.共价单键；2.离子键；3.金属键；4.氢键；5.缺电子多中心氢桥键；6.H-配键；7.分子氢配位键；8.抓氢键。; 原子是由带电粒子组成的，我们预计原子间相互作用力大多是静电相互作用，主要取决于两个方面，一是原子的带电状态(中性原子或离子)，二是原子的电子结构，按原子最外价电子层全满状态(闭壳层)或未满状态(开壳层)来分类。 ; (1). 两个闭壳层的中性原子，例如 He-He，它们之间是van der Waals(范德华)引力作用。 (2). 两个开壳层的中性原子，例如H-H，它们之间靠共用电子对结合称为“共价键”。 (3). 一个闭壳层的正离子与一个闭壳层的负离子,例如Na+-Cl-,它们之间是静电相互作用,称之为“离子键”。 (4). 一个开壳层离子(一般是正离子)与多个闭壳层离子(或分子)，例如过渡金属配合物Mn+(X-)m,它们之间形成配位键（属共价键范围）。 (5). 许多金属原子聚集在一起，最外层价电子脱离核的束缚，在整个金属固体内运动——金属键。 讨论这些成键原理的理论称化学键理论。 ; 从二十世纪初发展至今，化学键理论已形成三大流派：分子轨道理论(Molecular Orbital)、价键理论(Valence Bond)和密度泛函理论(Density Functional Theory)。 ; (1)分子轨道采用原子轨道线性组合(LCAO)，例如CH4分子，C原子有1s，2s，2p等5个轨道，加上4个H原子1s轨道，共有9个原子轨道，可组合成9个分子轨道。 (2)分子中每个电子看作是在核与其它电子组成的平均势场中运动，每个电子在整个分子中运动——称为单电子近似。 (3)分子轨道按能级高低排列，电子从低至高两两自旋反平行填入分子轨道。 ; 从20世纪三十年代由Heitler-London、Pauling、Slater等创立的化学键理论，VB很重视化学图像。 价键波函数采用可能形成化学键的大量共价结构和少量离子结构形成键函数，通过变分计算得到状态波函数和能量。例如苯分子的π电子可形成以下多种共振结构. ; The Nobel Prize in Chemistry 1954 for their theories, developed independently, concerning the course of chemical reactions 由于他对化学键本质的研究及把它应用到复杂物质结构的解释做出了卓越贡献而获得1954年诺贝尔化学奖 . ; 　　DFT是1964年由Kohn等提出，Ellis?、?Lee-Yang-Parr?等发展、九十年代流行的一种化学键理论，在DFT中，用电荷密度函数代替单电子波函数描述体系的状态，在解Schr?dinger方程时，用统计方法代替交换积分计算，因而取得了计算时间短、精度高的效果，特别适用重原子，多原子体系。 ? ;The Nobel Prize in Chemistry 1998 for their theories, developed independently, concerning the course of chemical reactions ;Walter Kohn; The Nobel Prize in Chemistry 1998 for their theories, developed independently, concerning the course of chemical reactions ???? 1998年获化学奖 Pople教授1925年生于英国的Somerset。1951年在剑桥大学获得数学博士学位。他的导师John Lennard-Jones是剑桥大学化学系理论化学的Plemmer讲座教授，当时的Faraday学会主席。Pople教授曾经在剑桥大学数学系任教，后转入国家物理实验室工作，直至1964年移居美国，在Carnegie-Mellon大学任化学物理教授。从1993年起至今，Pople一直在西北大学化学系任教授。Pople教授是美国国家科学院和美国艺术与科学院院士。 John A.Pople England 1925 ～;John A.Pople; H2+的分子，在化学上虽不稳定，很容易从周围获得一个电子变为氢分子，但已通过实验证明它的存在，并已测定出它的键长为106pm，键离解能为255.4KJ·mol-1。正像单电子的氢原子作为讨论多电子原子结构的出发点一样，单电子