基本原理及仪器简介.PPTVIP

?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? * * 仪器分析 供药学类、中药学类、制药工程及相关专业使用 全国普通高等中医药院校药学类专业“十三五”规划教材（第二轮规划教材） 第九章质 谱 法 目录 第一节 基本原理及仪器简介 第二节离子的主要类型 第三节离子裂解类型 第四节质谱解析 基本要求 1.掌握分子离子、碎片离子、同位素离子和亚稳离子的产生、特点和作用。 2.掌握离子裂解规律和利用给出的质谱图分析和推导化合物的结构式。 3.熟悉烃类、醇类、醛类、酮类、酸和酯类等化合物的裂解方式与特征。 4.了解质谱仪构造及工作原理。 质谱定义及特点 1质谱（Mass spectrometry，MS）是利用一定的电离方法将有机化合物进行电离、裂解，将产生的各种离子按离子质荷比（m/z）大小分离并排列形成的图谱 特点：有高灵敏度、图谱信息丰富、分析速度快和可与色谱法联用 第一节基本原理及仪器简介 一、基本原理： 质谱分析主要包括三个步骤： ①样品分子在离子源中被电离成分子离子，分子离子进一步裂解成碎片离子。 ②各种离子由于在电场或磁场的运动行为差异按质荷比（m/z）大小排序。 ③用适宜的检测器检测的离子流产生质谱图，或用列表方法表示质谱数据 二、质谱仪的主要部件 质 质谱仪主要由高真空系统、样品导入系统、离子源、质量分析器、检测器和数据处理系统等部分构成。 第一节基本原理及仪器简介 （一）高真空系统 目的是为了避免离子散射以及离子与残余气体分子碰撞，同时也可降低本底和记忆效应。 第一节基本原理及仪器简介 （二）样品导入系统 1.直接进样系统 2.色谱联用进样 第一节基本原理及仪器简介 （三）离子源 1.电子轰击源（EI） 2.化学电离源（CI） 3.快原子轰击离子源（FAB） 4.电喷雾电离（ESI） 5.大气压化学电离（APCI） 第一节基本原理及仪器简介 1.电子轰击源（EI） 电子轰击过程在电离室中进行，气化后的样品分子进入离子源中，受到炽热灯丝发射的电子束的轰击，先失去一个电子生成分子离子，新生成的分子离子不稳定，可以进一步裂解形成“碎片”离子，生成包括正离子在内的各种碎片，其中正离子在排斥电极的作用下离开电离室，进入加速区被加速，再进入质量分析器。 第一节基本原理及仪器简介 EI优点与缺点： EI法的优点：碎片离子信息比较丰富，有利于结构解析；质谱图重现性好，便于规律总结、图谱比较和利用计算机进行谱库检索。 EI法的缺点：不适宜热不稳定和挥发性低的样品；分子离子峰强度较低或难以获得。 第一节基本原理及仪器简介 2.化学电离源（CI） CI的基本原理是离子-分子反应，化学电离时先在离子源中送入反应气体（如CH4、N2、He、NH3等），反应气体在电子轰击下电离成离子，再和样品分子碰撞发生离子-分子反应来实现样品离子化 第一节基本原理及仪器简介 CI的优缺点： CI的优点：化学电离产生的准分子离子过剩的能量较小，进一步发生裂解的可能性较小，容易得到较强的分子离子峰，获得分子量的信息。 缺点：质谱图中碎片离子峰少，不利于化合物的结构解析。 第一节基本原理及仪器简介 3.快原子轰击离子源（FAB） FAB的工作原理是惰性气体经电子轰击后电离并加速，产生快离子，再通过快原子枪产生电荷交换得到快速原子，用此快速原子轰击涂有非挥发性底物（也称基质，常用有甘油、硫代甘油、3-硝基苄醇和三乙醇胺等高沸点极性溶剂）和有机化合物的靶心，使样品离子化，最后进入质量分析器检测 FAB的优点：不需要对样品加热和气化，适用于高分子量、非挥发性和热不稳定的样品分析；易得到稳定的分子离子峰，获得化合物分子量的信息。 第一节基本原理及仪器简介 4.电喷雾电离（ESI） ESI工作原理是在加热辅助气的作用下，喷射出的带电液滴随溶剂的蒸发而逐渐缩小，液滴表面相斥的静电荷密度不断增大，当液滴蒸发到某一程度，电荷间的库仑排斥力大于液滴的表面张力时，液滴表面的库仑斥力使液滴爆炸，形成更小的带电雾滴。此过程不断重复直至液滴变得足够小、表面电荷形成的电场足够强，最终使样品离子解吸出来。 第一节基本原理及仪器简介 5.大气压化学电离（APCI） APCI工作原理是在气体辅助下，溶剂和样品流过进样毛细管流出，通过加热管被加热气化，在加热管端进行电晕放电使气体和溶剂电离，生成反应离子，与化学电离相似，反应离子再与样品进行反应实现样品离子化，生成准分子离子，进入检测器