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掺镧钴钼复合催化剂的合成与表征 　　摘要：以硝酸镧、硝酸钴、钼酸接等为基本原料，采用水热法合成出复合催化刺前驱体。前驱体经高温煅烧得到揍锎钴钼复合催化荆粉体。然后通过TG-DSC、Fr mm、SEM等检测手段对前驱体及产物的物性和结构进行表征，揭示其内在的物理化学特性。结果表明：在本实验条件下，合成出的前驱体具有一定的抗烧结能力，镧元素已掺入到钴钼复合氧化物的晶袼之中。形成了掺镧钴钼复合催化剂粉体。粉体颗粒表面孔洞丰富，有较大的比表面积，符合催化剂的物性要求。 　　关键词：复合催化剂；镧；水热法；高温煅烧 　　中图分类号：0 614.6 　　文献标识码：A 　　文章编号：0367-6358(2007)12-724-04 　　作者简介：王宝罗(1952-)，男，江苏盐城人,副教授；研究方向，无机固体材料化学。 　　 　　过渡金属催化剂是现代化工主导型催化剂之一，在催化剂领域占有十分重要的作用，如合成氨铁系催化剂、轻烃造气镍基催化荆、燃烧油品加氢精制用钴系催化剂以及甲醛合成用铜系催化剂等。钴和钼的氧化物与其它过渡金属氧化物一样，由于它们特殊的结构和性质，从20世纪40年代就引起人们的广泛关注，但是，此类催化剂在制备时易于烧结，存在活性不高，催化寿命短等缺点。因此，往往要向其中加入各类改性剂，如选择性修饰剂、活性促进剂、活性稳定剂、结构稳定剂等组分，将其设计成复合催化剂，可大大改善催化剂的活性和稳定性。在钴钼催化荆中掺入特定的稀土元素镧，对钻钼催化剂性能进行必要的修饰和调节，能够研制出性能独特的活性催化剂。 　　实验研究中用水热法合成出复合前驱体。因为在高温高压的水热环境中。水属于亚临界状态，此时水的表面张力、粘度、密度等降低，而蒸汽压和水的离子积常数变高，增大了物质的水溶性，反应体系的活性增强。反应加剧。有别于常压下的反应体系，能够形成掺合均匀、晶粒细小的复合催化剂前驱体，再经过不同高温煅烧得到掺物钴钼复合催化剂粉体，然后通过Dsc、Fr m、XRD、SEM等检测手段对前驱体及产物物性和结构进行表征，以期其在催化剂改进和应用研究方面提供一些有意义的信息。 　　 　　1　实验部分 　　 　　1.1仪器与试剂 　　1.1.1仪器 　　DGC.-9053A型电热恒温鼓风干燥箱(上海森信仪器有限公司) 　　DZF-250型真空干燥箱(郑州长城科工贸易有限公司) 　　SHB-UI型循环水式多用真空泵(郑州长城科工贸易有限公司) 　　SDT600型热重分析仪(美国TA公司) 　　Avatar-360傅里叶红外光谱仪(美国Nic0let公司) 　　Y-500X射线晶体衍射仪(辽宁丹东) 　　Qunta-200环境扫描电子显微镜(美国FEI公司) 　　Sorptoomati1990比表面及孔径测定仅(美国Thermo公司)。 　　 　　1.2催化剂的实验制备 　　在0.1 moi／L的硝酸钴水溶液中加入一定量钼酸饺和硝酸锎水溶液，使n(Co：Mo：IJB)=1：1：0.05。再加入金属离子总浓度2倍的尿素，搅拌溶解后，将混合液移入内衬聚四氟乙烯的不锈钢高压釜内，装填度为60％在设定温度160℃下，保温24 h，自然冷却到室温取出物料抽滤，以去离子水洗涤三次。滤饼于100℃烘箱中烘干，再转移至真空干燥箱于0.088 MPa，40℃下干燥2 h，得淡紫红色疏松前驱体；接着将其移至处理过的氧化铝坩埚中,放人马弗炉内分三批煅烧，温度分别为500℃、700℃、900℃，均得到黑色粉末状产物。 　　 　　2　分析与表征 　　 　　2.1前驱体的TG-DSC曲线分析 　　热重法(thermogravimetry，TG)是在程序控制温度下，测量物质的质量与温度关系的一种技术。差示扫描量热分析(difleentid eeanning calorimetry，DSC)是在程序控制温度下，测量试样和参比物之间的能量差随温度变化关系的一种技术。图1为复合催化荆前驱体的TG-DSC曲线。 　　从图1曲线可以看出在35℃左右DSC曲线上有一微弱的吸收峰，对应TG曲线有2％的热重损失，该热重损失为掺镧钴钼复合催化剂粉体在储存过程中吸附的水分；当温度上升到450℃时，在Dsc曲线上出现了一尖锐的吸收峰，对应TG曲线有38％的热重损失，很显然是前驱体中的水分的挥发及有机物的氧化消除,前驱体分解而变成了复合催化剂。 　　 　　 　　 　　然而，在600℃至84℃，TG线无变化。而DSC线出现逐渐吸热现象，可以认为是由于镧离子向钴钼氧化物的晶格中渗透，使钴钼氧化物的主体骨架结构发生改变产生的能量变化。从800℃以后直至900℃ TG曲线上几乎无热重损失，说明在800℃以前分解反应已十分完全。但是，为了进一步研究氧