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第五章 立体化学基础： 手性分子(stereochemistry) 同分异构现象 第二节 费歇尔投影式(Fischer projections) 旋光性—使偏振光的振动面发生旋转的性能 旋光性物质/光活性物质——具有旋光性的物质。如:2-氯丁烷,乳酸,葡萄糖,氯霉素等 二、 R/S构型标记法 注：R,S构型与（+）或（-）并无必然对应关系， 旋光方向（+）或（-）只能通过旋光仪测定。 构型的测定？ a b 手性分子 手性生物受体 一个对映体能进入手性的受体靶位，发挥它的生理效应。 另一个对映体不能进入相同的受体靶位，没有同样的生理效应。 手性药物 天然药物，通常是单一的对映体， 如青霉素V，具有2S,5R,6R构型。 合成药物，用普通化学方法合成的药物只能得到对映体的混合物。 s-布洛芬 只有S对映体具有抗炎和止痛作用。 1、对映异构（手性、手性碳原子、手性 分子、对映体） 2、旋光性（表示方式） 3、外消旋体 4、非对映体和内消旋体 5、Fischer(费歇尔）投影式 6、构型命名（D/L、R/S） 本章总结 COOH COOH OH H Cl H C2 : -OH -COOH -H C3: -Cl -COOH -H （2S,3S ) 1. 补充练习： 构造异构 碳链异构 CH3 – CH2 – CH2 – CH3 和 位置异构 CH2=CH –CH2 –CH3 和 CH3 –CH=CH –CH3 官能团异构 CH3 –O –CH3 和 CH3CH2 – OH 构象异构 重叠式 交叉式 顺反异构 顺-2-丁烯 反-2-丁烯 racemate [简明英汉词典] [5reisimeit, rE-] n.[化]外消旋酸盐(或酯), 外消旋酒石酸盐(或酯),外消旋物 racemate [英汉医学大词典] n.消旋物 ‘reisimeit 对映体的特 点 *1 结构：镜影与实物关系 *2 内能：内能相同。 *3 物理性质和化学性质在非手性环境中相同，在手性环境 中有区别。 *4 旋光能力相同，旋光方向相反。 * 5 对映体的生理性质不同。 中心碳原子sp杂化, 两个 ? 键平面正交, 两端碳原子上四个基团, 两两处于互为垂直的平面上。 葡萄糖：[?]D20 = +52.5o 海洛因：[?]D15 = - 166o(甲醇） 地尔硫桌：[?]D20 ＋98.3o (c1, CH3OH) 比旋光度是旋光性物质的物理常数 测定旋光度可用来鉴定旋光性物质,测定物质的纯度和含量。 (+)-乳酸 （-)-乳酸 [?]D20 +3.8o [?]D20 -3.8o 第四节 外消旋体 等量混合 (?) -乳酸 外消旋体（racemate)：等量的左旋体和右旋体的混合物，称外消旋体[用( ±)或dl表示]；外消旋体没旋光性。 外消旋体的物理性质与单一对映体有些不同 肌肉中分离出的乳酸：右旋乳酸 左旋乳酸杆菌使葡萄糖发酵而产生 的乳酸：左旋乳酸 用一般化学方法合成的乳酸：外消旋乳酸 第五节 非对映体和内消旋化合物 一、非对映体（diastereomers) 2，3，4-三羟基丁醛 * * 分子中含有两个不相同的手性碳原子 (a) (b) (c) (d) 一对对映体 一对对映体 (a)和(c)是彼此不成镜象关系的立体异构体，叫做非对映体。 同样，(a)和(d) 、(b)和(c) 以及(b)和(d)也都是非对映体。 分子中含有 n 个不同的?C时，其立体异构体的最大数目为2n。 1个 C* 2个 C* 3个 C* 21= 2 个立体异构体 22= 4 个立体异构体 23= 8 个立体异构体 可见，分子中含有两个不同的手性碳原子时，有四种立体异构体。 二、内消旋化合物 (meso compound) 酒石酸分子中含有两个相同的手性碳： 每个手性碳原子均连有相同的原子和基团： (a) (b)