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准晶材料研究进展 　　【摘要】准晶材料由于其特殊的晶体结构,使得它拥有一些普通材料所不具备的优异性能,能满足一些传统材料所不能满足的要求。同时,它对传统晶体学科的发展具有划时代的意义。本文综述了准晶材料的发展历程、研究现状及应用前景。 　　【关键词】准晶材料 晶体结构 　　【中图分类号】G633.23 【文献标识代码】A 【文章编号】1672-0407(2009)10-064-02 　　 　　一、准晶的发现 　　 　　准晶是1984年由Shechtman等人首先于急冷Al-Mn合金中发现的。Shechtman等在一篇题为《具有长程取向序而无平移对称序的金属相》的论文中,报道了他们在急冷凝固的Al-Mn合金中发现一种包括五重旋转轴在内的二十面体点群对称的合金相,并称之为二十面体相,由此揭开了准晶研究的序幕。准晶的发现在固体科学界产生了很大的震动。科学周刊报道此发现的标题竟然是“晶体学的瓦解”。晶体学的泰斗、诺贝尔化学奖得主Pauling也拒绝接受5次旋转对称。但Shechtman等将其观察到的合金相解释为具有长程准周期平移序的合金相,这并没有违背“周期性晶体不可能具有五次或七次以上旋转对称”的法则。1984年首次关于准晶的报告发表后,立即在国际上掀起了强烈的准晶研究热潮。晶体学家和数学家致力于探讨准晶的原子结构和结构缺陷;物理学家专注于研究准晶奇特的电子结构以及物理性能和力学性能;材料学家则着重研究新的准晶材料的发现、大块准晶的制备,并积极探索准晶材料的应用。 　　 　　二、准晶的制备 　　 　　随着准晶这个学科近20多年的发展,制备准晶的方法非常多,而且获得的准晶质量远比早期快速凝固获得的亚稳态Al-Mn准晶的质量要好得多,结构完整性也大幅度提高。已经在多种合金系中发现了准晶,并且结构多样。目前能够形成准晶的合金系大体分为三种,第一类是Al-TM合金系(TM为过渡族金属),如Al-Mn、Al-Cu-Fe、Al-Mn-Si等;第二类为M-Ti合金系(M为Ⅷ族元素),如Ni-Ti、Zr-Ti等;第三类为Mg基准晶,主要有Mg-Al-X(X为Cu、Zn、Pd、Ag、Pt)、Mg-Zn-Al(Ga)、Mg-Zn-RE(RE是Y和Gd到Er的稀土元素)。现在的制备技术甚至可以制备出厘米级的大单准晶,这为准晶的更全面研究提供了有利条件。现在的制备方法主要有: 　　(1)急冷凝固。急冷凝固技术是通过各种急速冷却的方法冷却合金液,金属相在合金液冷却过程中来不及形核和长大,即从动力学方面抑制晶体相的形成,使合金由液态直接转变为非晶态或准晶态。原则上讲所有用于制备非晶态材料的急冷凝固法(如甩带法、单辊法、锤钻法等)都适用于制备准晶材料。急冷凝固法既是早期亚稳态准晶的制备方法,也是目前使用的最多的方法。 　　(2)深过冷技术。深过冷技术是通过各种有效的净化方法,最大限度地避免或消除熔体壁和熔体中异质形核作用,即从热力学方面抑制晶体相的形成,使合金液获得在常规凝固条件下难以达到的过冷度而实现快速凝固。通常用于准晶制备的净化方法有熔体循环过热、玻璃熔体净化、电磁悬浮熔炼以及玻璃包裹、熔盐净化与循环过热相结合等多种方法。 　　(3)机械合金化。机械合金化是通过钢球的撞击使合金粉末间进行反复的冷焊和断裂,形成层状微结构,继而形成超细复合结构,最后通过固态扩散反应形成均匀的准晶合金。机械合金化技术最显著的优点是合成亚稳态材料的工艺简单、成本低廉、体系广、产量大。 　　制备准晶的方法还有很多,先进的制备技术,高质量的准晶为准晶的结构和性能等各方面研究提供了有利的条件,具有重大的研究意义。 　　 　　三、准晶材料的性能特点 　　 　　(1) 电性能 　　准晶相的电子传输特性是准晶相对于普通金属间化合物最具特色的性能,主要有如下特色:①电阻率异常高,例如不包含过渡族金属的Al-Cu-Li稳定准晶(鲍林型)在液氦温度下的电阻率为900μΩcm,包含过渡族金属的稳定准晶(麦凯原子簇型)就更高,例如Al-Pd-Re高达40000~280000μΩcm,其结构越完整电阻率越高。②负的温度系数,温度升高电阻率反而下降。③电阻率对合金成分和准晶的结构完整度十分敏感,样品质量越差则电阻率越小。少量的掺杂都会使准晶的电阻率成倍增加或减少。④对于二维的十次准晶,其周期方向的电阻率比准周期方向的小约1/4 ~ 1/20,显示出明显的各向异性。 　　(2) 热传导性能 　　准晶的热传导性能与导电性能有些类似,即低的导热率和负温度系数,接近陶瓷的隔热性能,与普通合金的性能截然不同。由于准晶的电子传输过程与组成它的金属原子不一样,准晶的热导系数很小,比不锈钢低一个数量级。准晶的热传导性随温度的上升而增加,例如Al-Cu-Fe准晶在800℃的热扩