鳗鱼中孔雀石绿残留量检测能力验证分析ShMx6.doc

鳗鱼中孔雀石绿残留量检测能力验证分析 杨方,等.鳗鱼中孔雀石绿残留量检测能力验证分析59 鳗鱼中孑L雀石绿残留量检测能力验证分析 杨方蔡春平余孔捷李耀平卢声宇刘正才方宇 (福建出入境检验检疫局,福州350001) 肖良李文龙周刚 (国家认证认可监督管理委员会,北京100088) 摘要介绍了组织全国多个行业98家实验室参加鳗鱼中孔雀石绿能力验证的情况,选用在养殖过程中使用过 孔雀石绿从而含有孔雀石绿代谢物隐色孔雀石绿的鳗鱼作为测试样本,分别采用F检验和t检验法对样本的均匀性 和稳定性进行检验,采用稳健统计技术对试验结果进行了分析,并对如何做好孔雀石绿检测工作进行了探讨. 关键词孔雀石绿鳗鱼能力验证 孔雀石绿属三苯甲烷类染料,曾作为杀虫剂使 用.由于它价格低廉,且治疗功效明显,水产养殖户 用其防治鱼的水霉病,鳃霉病,小瓜虫病等,也有用 其消毒,以延长鱼类在长途贩运中的存活时间.由 于孔雀石绿中的化学官能团三苯甲烷可致癌,许多 国家禁止在水产养殖中使用,我国农业部也于2002 年5月将孔雀石绿列入《食品动物禁用的兽药及其 化合物清单》.自从2005年6月国内媒体报道市售 水产品含有孔雀石绿以来,韩国,日本等国家也相继 从我国内地的出口水产品中检出孔雀石绿.水产品 孔雀石绿残留已成为国内外普遍关注的又一食品安 全敏感问题.作为一个检测技术要求高,检测结果 敏感性强的项目,为了识别实验室间存在的差异,增 加各实验室间检测结果的可比性,提高实验室的检 测水平,国家认证认可监督管理委员会于2005年 10～12月间组织了鳗鱼中孔雀石绿残留量检测的 能力验证计划.本次能力验证计划成功组织了全国 多个行业的98个实验室参加,客观地反映了我国实 验室的技术水平. 1能力验证计划的设计 本次能力验证计划的设计遵循ISO/IEC导则 43:1997_l与GB/T15483_2J.目前已发布的有关孔 雀石绿的检测方法标准均是以水产品为基体,为保 证能力验证的测试样品尽可能与实验室日常检测样 品一致,以确切反映实验室检测水平,设计方案时决 定不人为添加待测组分,选用自身孔雀石绿代谢物 隐色孔雀石绿含量水平在预期浓度的天然鳗鱼样品 制样,以保证测试样品与实验室日常检测的样品性 质完全一致.本次能力验证计划所制成的测试样在 发送前进行了均匀性和稳定性检验,并进行了模拟 运输状态下的样品稳定性检验,检验结果显示样品 均匀性和稳定性良好,且在运输过程不会造成样品 中待测物的变化.考虑到孔雀石绿检测方法的国家 标准于2005年9月才出台,一些实验室开展此项目 不久,故此次能力验证计划向每个参加实验室统一 提供标准推荐使用的孔雀石绿,隐色孔雀石绿混合 标准溶液,以消除因选用标准物质差异而造成的可 能偏差. 2结果统计方法 本次能力验证的结果统计与分析采用稳健中位 统计技术处理,以减少极端值(即离群值)对统计结 果的影响.对每一个检测结果进行下列总体统计, 即结果总数,中位值,标准四分位距,稳健变异系数, 极小值,极大值和极差. 本次能力验证以各参试实验室的检测结果的z 比分数作为评价其结果满意度的依据.z比分数按 式(1)计算: Z=(一M)/Q(1) 式中:z——z比分数; —— 实验室的测定结果; 一 中位值;, Q——标准四分位距. z比分数的大小代表实验室的测定结果与中位 值的偏离程度,而符号+和一代表与中位值的 偏离方向.为使参加实验室的结果更为直观明显, 给出了检测结果统计处理z比分数直方图,以清晰 看到实验室结果间的差异. 3结果与讨论 3.1实验室行业和地域分布 全国共有98个实验室报名参加本次能力验证 收稿日期:2007-02-19 化学分析计量2007年,第16卷,第3期 计划,地域分布见表1.其中来自产品质量监督检 验领域的实验室22个,占总数的22.45%;出入境 检验检疫实验室22个,占总数的22.45%;疾病控制 或卫生防疫部门的实验室2个,占总数的2.04%; 农业部等其它行业,研究院所实验室13个,占总数 的13.26%;企业实验室及社会机构39个,占总数 的39.80%.93个实验室报告了检测结果,占全部 报名实验室的94.9%. 5.o0 4.o0 3.o0 2.oo 1.oo NO.o0 — 1.00 - 2.o0 - 3.00 - 4.o0 - 5.o0 : 一. r咿一一…. 表1参加实验室分布一览表图1Z比分数直方图 地域实验室数量地域实验室数量 北京市3浙江省1O 上海市1河南省2 天津市2吉林省2 重庆市1江苏省6 云南省2广东省13 湖南省1陕西省1 福建省33山东省6 江西省7海南省1 海南省1安徽省1 湖北省2辽宁省1 河北省2 3.2测量结果统计参数分析 表2为测量结果的统计参数汇总.表中的标准 四分位距是指