稀土转光材料高分子聚合物改性方法与农膜应用.pdfVIP

稀土转光材料高分子聚合物改性方法及农 膜应用 常见的稀土无机转光剂多为稀土离子掺杂的碱土铝酸 盐、硫氧化物、钨酸盐和硅酸盐等，这些稀土无机转光剂是 一类具有显着光转换效应的稀土功能材料，广泛应用于制备 发光材料及转光农膜。但部分稀土无机转光材料在潮湿的环 境中易水解，导致发光性能下降；且稀土无机转光材料与高 分子基质的相溶性差，从而影响成型加工性能，因此有必要 对无机转光剂进行表面处理。通常采用在荧光粉颗粒表面包 覆一层或多层惰性材料，制成表面包膜的核 / 壳型改性荧 光粉。 一是以无机物为壳：即在粉体表面沉积一层氧化物或者 无机盐膜，以氧化物表面包覆为主（如SiO2、Al2O3、MgO ） [1-2]。二是以有机物为壳：高分子聚合物直接或间接在颗 粒表面包覆的方法。本文对稀土转光材料高分子聚合物改性 方法及在农膜方面的应用进行介绍。 1 高分子聚合物改性 1.1 聚合物直接包覆法 聚合物直接包覆法是单纯地将有机高分子在一定条件 下直接包膜在发光粉表面。根据高分子与颗粒结合方式的不 同主要分为以下两种包覆方式: 颗粒表面物理吸附、颗粒表 面化学键合。 熊兆贤等[3]利用吸附层媒介作用机理，采用有机高分 子沉积法，在红色发光材料 CaS:Eu2+的表面物理包覆一层 硅树脂薄膜，包覆后样品在保持原有荧光性能基础上，化学 稳定性明显增加。 司春雷等[4]采用热塑性材料聚丙烯和发光颜料稀土铝 酸盐共混制成长余辉发光聚丙烯纤维，制得的发光聚丙烯纤 维具有很好的蓄光性能和良好的物理机械性能。 为了改善高分子在颗粒表面的包覆，Chau 等[5]将荧光 粉加入到水溶性的乙烯基甲醚和顺式丁烯二酸酐的共聚物 溶液中，高分子聚合物中的COO-与 Ca2+发生配合作用，用 NH4OH 调节 pH 值到 9 以上，经简单后处理即可在荧光粉表 面形成高分子层。 聚合物直接包覆法操作简单，包覆作用力相对较弱，包 覆层厚度难以控制，包覆不均匀。稀土发光材料很难均匀分 散在聚合物基体中，会影响最终制备得到的高分子材料制品 的发光性能和机械性能。 1.2 表面直接聚合改性法 表面直接聚合改性法是在发光粉表面吸附可聚合的单 体后发生聚合反应形成连续而致密的聚合物从而实现改性 的方法，也称原位聚合。 原位聚合方式主要有两种：（1）表面吸附单体发生聚 合，即在加热或光照条件下引发剂产生自由基引发聚合反应； （2 ）激发表面活性点，诱发单体聚合，即发光粉表面有机 物活性点本身引发聚合反应。 以铝酸盐为基质，二价铕离子为激活剂，三价镝离子为 共激活剂的稀土掺杂铝酸锶类发光材料-SrAl2O4:Eu2+， Dy3+(SAO-ED)，发光亮度大、效率高、余辉时间长、不含放 射性元素，是一种新型无机发光材料和节能“绿色”光源[6]。 为了阻止发光粉在湿空气中水解，喻胜飞等[7]用丙烯酸(AA) 通过界面配位方法预处理 SAO-ED 发光粉，采用无皂乳液聚 合在其表面原位聚合包覆聚甲基丙烯酸甲酯，形成 PMMA/SAO-ED 复合发光粉,复合发光粉的耐水性能明显提高。 李峻峰等[8]采用乙二醇 / 水为分散介质，以过硫酸钾 为引发剂，通过 AA/ MMA 聚合反应，制得PMMA 包覆铝酸锶 发光粉。结果表明，包覆层对发光粉发光特性的影响较小， 包覆后发光粉的耐水性显着提高；周兴平等[9]在有机溶剂 中使用三氯乙酸对 NaYF4:Yb、Er/NaYF4 基质材料进行表面 活化后，加入 AA，引发剂等反应聚合，最后再用少量的戊 二醛溶液反应一定时间后得到复合发光纳米粒子。复合纳米 粒子在水中的分散性好，对其荧光性能也没有影响。 FumioOkamoto 等[10]采用原位聚合法对发光粉 CaS:Ce 进 行包覆，采用一定量的单体 α-氰基丙烯酸烷基酯和发光粉 表面吸附的少量水发生反应，生成的相应聚合物沉积在发光 粉表面形成包覆层，这种聚合可以重复若干次，从而增加包 覆层的厚度，包覆层厚度约为 0.7 μm。 和聚合物直接包覆法相比，表面直接聚合改性法得到的 颗粒分布均匀，表面覆盖度高，聚合物膜厚度可调[11]。 1.3 表面接枝聚合改性法 有机包覆不仅能改善粉体的耐水性能，还能在一定程度 上改善发光粉与有机体系的相容性，其不足之处是有机包覆 层的耐水性能不如无机包覆层，