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离子晶体的晶格能 1．概念 晶格能是指1 mol的离子化合物中的阴、阳离子，由相互远离的气态，结合成离子晶体时所释放出的能量或拆开1 mol离子晶体使之形成气态阴离子和阳离子所吸收的能量，单位：kJ·mol－1。 NaF、NaI、MgO均为离子化合物，根据下列数据，这三种化合物的熔点高低顺序是(　　) 例3 物质 ①NaF ②NaI ③MgO 离子电荷数 1 1 2 键长/10－10 m 2.31 3.18 2.10 A．①②③ B．③①② C．③②① D．②①③ 【思路点拨】　先比较NaF、NaI、MgO中各离子的电荷数及键长的大小，确定各种离子晶体内晶格能的大小，据此得出熔点高低的顺序。 【解析】　离子晶体的熔点的高低取决于阴、阳离子的核间距离和晶格能的大小，键长越短，离子带的电荷数越多，晶格能越大，熔点越高，则MgO的熔点最高。NaF与NaI相比较，NaI中I－的半径大于NaF中F－的半径，故NaI的熔点低于NaF。 【答案】　B 变式训练3　氧化钙在2973 K时熔化，而NaCl在1074 K时熔化，二者的离子间距和晶体结构都类似，有关它们熔点差别较大的原因叙述不正确的是(　　) A．氧化钙晶体中阴、阳离子所带电荷数多 B．氧化钙晶格能比氯化钠的晶格能大 C．两种晶体的结构类型不同 D．氧化钙、氯化钠的离子间距类似的情况下，晶格能主要由阴、阳离子所带电荷数决定 解析:选C。晶格能越大，离子键越强，熔点越高，而晶格能大小以及离子键强弱与离子的核间距、离子所带电荷数密切相关。题中指出CaO、NaCl离子间距和晶体结构都类似，因此，CaO熔点高主要因为Ca2＋、O2－各带两个电荷而Na＋、Cl－分别带一个电荷。 探究整合应用 离子晶体的判断 (2)利用物质的组成。如：成键元素的电负性差(Δx)大于1.7的物质；金属元素(特别是活泼的金属元素, ⅠA、ⅡA族)与非金属元素(特别是活泼的非金属，ⅥA、ⅦA族)组成的化合物；个别非金属元素间形成的化合物，如铵盐。 (3)利用物质的性质。离子晶体一般具有较高的熔、沸点，难挥发，硬而脆；固体不导电，但熔融或溶于水导电，大多数离子晶体易溶于极性溶剂而难溶于非极性溶剂。 例 (2011年河北唐山高二检测)已知有关物质的熔、沸点数据如下表所示： MgO Al2O3 MgCl2 AlCl3 熔点/℃ 2852 2072 714 190(2.5×105 Pa) 沸点/℃ 3600 2980 1420 182.7 请参考上述数据回答下列问题： (1)在500 K和1.01×105 Pa时，它的蒸气密度(换算成标准状况)为11.92 g·L－1，则氯化铝在蒸气状态时的化学式为________。 (2)无水氯化铝在空气中强烈地“发烟”，其原因是_______________________________________。 (3)工业上常用电解熔融MgCl2的方法生产金属镁，电解Al2O3与冰晶石熔融混合物的方法生产铝。为什么不用电解MgO的方法生产镁；也不用电解AlCl3的方法生产铝？ _________________________________________。 (4)设计可靠的实验证明MgCl2、AlCl3所属的晶体类型，其实验方法是_______________________ _________________________________________。 【解析】　根据表格中氯化铝的沸点比熔点低及在182.7 ℃时开始升华等性质，可确定氯化铝为共价化合物。同时离子晶体和分子晶体在固态时不导电,在熔融条件下离子晶体导电，分子晶体不导电，根据这一性质可对其晶体类型给予判定。 (1)氯化铝为蒸气时，摩尔质量为11.92 g·L－1×22.4 L·mol－1＝267 g·mol－1，即其相对分子质量为267，所以其分子式为Al2Cl6。 (2)氯化铝为强酸弱碱盐，与空气中的水发生水解反应产生HCl，HCl在空气中形成酸雾而“发烟”。 (3)因为MgO的熔点远高于MgCl2，故电解熔融MgO将需要更多的能量、更高的温度,不便于操作。从表中数据可见，AlCl3易升华，熔、沸点低，故属于分子晶体，不存在离子，熔融时不能导电，不能被电解。 (4)将两种晶体加热到熔化状态，MgCl2能导电，AlCl3不能导电。故证实MgCl2为离子晶体，AlCl3为分子晶体。 【答案】　(1)Al2Cl6　(2)氯化铝在空气中发生水解反应,生成HCl，HCl在空气中形成酸雾而“发烟” (3)MgO的熔点太高，电解MgO消耗的能量多，经济效益低；AlCl3晶体为分子晶体，在熔融状态下不电离、不导电，不能被电解 (4)将MgCl2晶体、AlCl3晶体分