双组份催化剂TiO2SiO2催化氧化罗丹明B研究.docVIP

双组份催化剂TiO2SiO2催化氧化罗丹明B研究 　　【摘要】探讨了催化剂的制备条件的变化对降解罗丹明B性能的影响，最后确定了TiO2/SiO2催化剂的最佳制备条件。与试剂TiO2样品相比，负载型催化剂具有更好的光催化活性和沉降性能。 　　【关键词】二氧化钛二氧化硅光降解罗丹明 　　 　　1 前言 　　1.1 光催化剂的应用简介 　　近年来，半导体光催化作为一项新的污染治理技术，日益受到重视。它在废水处理的应用潜力，已有许多文献报道。在半导体光 催化反应所用的半导催化剂中，TiO2具有无毒，反应条件温和，选择性小和催化活性高等特点，在难降解污染物的处理方面受到广泛的重视 。目前多采用悬浮相光催化工艺，催化剂易失活，易凝聚和难回收是该工艺的致命缺点，严重限制了光催化的应用发展 。为克服这一缺点，本文选用廉价的多孔硅胶作为载体，用酸催化溶胶-凝胶法将纳米级的TiO2颗粒负载在载体的表面和薄膜法SiO2负载TiO2的催化剂。考察了催化剂制备条件，并以罗丹明B作为显色剂，考察催化剂在高压汞灯的紫外光的照射下，催化降解罗丹明B。 　　1.2 光催化原理 　　1.2.1 光催化技术的核心是光催化剂。作为光催化技术核心好似光催化剂，虽然已经证明许多半导体都具有光催化活性，但除TiO2外的其它半导体或由于活性低，或由于易被光腐蚀等原因尚难实际应用。而就TiO2而言，也存在几个关键的技术难题制约着这一技术的大规模工业应用，首先是量子效率低（不到4%），难用于处理数量大、浓度高的工业废气和废水；其次是对太阳能的利用较低，常用光催化剂TiO2禁带宽度为3.2eV，仅能吸收利用太阳光中波长小于380nm的紫外光；第三是难于在既保持较高的光催化活性又满足特定的理化性能要求的条件下将其均匀地、牢固地负载在其它载体上。因此，上述关键问题的解决是当前光催化领域研究的热点。 　　1.2.2 光催化活性的物质TiO2。光催化现象是20世纪70年代Fijshima和Honda等人在研究水在二氧化钛电极上的光致分解时发现的。他们借鉴植物的光合作用原理设计了一个太阳光伏打电池，即在水中插入一个n型半导体二氧化钛电极和一个（铂黑）电极，当用波长低于415nm的光照射氧化钛电极时，发现在二氧化钛电极上有氧气释放，产生这一现象的原因在于，光照使半导体二氧化钛阳极产生了具有极高氧化还原能力的电子-空穴对。在上述的光致半导体分解水的过程中，半导体仅作为一种媒介在反应前后是不变化的，但借助它把光能转化成了化学反应的推动力。 　　1.2.3 TiO2光催化氧化机理。目前，对半导体光催化过程较普遍的认识是，其价带上的电子受激发跃迁到导带，在导带形成光生电子，在价带上产生空穴。由于半导体导-价能带间存在禁带，光生电子和空穴在复合前有足够长的寿命（nanosecond），这使得它们可迁移到催化剂表面并与吸附在那里的分子（OH-、O2、有机物等）发生能量和电荷交换，产生具有强氧化能力的.OH、H2O2、O2-等物种。这些基团是直接参与化学反应的主要活性物质，也不排除光生电子和空穴直接与翻译基质作用的可能性。 　　2 实验部分： 　　2.1 主要试剂 　　钛酸四丁酯（C.R） 无水乙醇（A.R） 　　氨水（A.R） 硝酸（A.R） 　　多孔硅胶（CR）罗丹明B（AR） 　　2.2 主要仪器 　　78-1型恒温磁力搅拌器上海南江电汉器厂 　　FA1604电子天平 上海天平仪器厂 　　722光栅分光光度计 四川仪表厂 　　GGY125Z汞灯 上海亚明灯泡厂有限公司 　　L04-2离心机北京医用离心机厂 　　DGF30电热鼓风烘干箱南京实验仪器厂 　　2.4 催化剂的制备，负载型TiO2光催化剂的制备： 　　（1）薄膜法：具体制备过程如下：室温下，将10mL钛酸四丁酯[Ti(OC4H9)4]和40mL无水乙醇的混合液在激烈的搅拌下缓慢加入10mL无水乙醇、10mL水和1mL浓硝酸的混合液中开始水解，然后加入已经研磨好的硅胶粉末，继续搅拌1h，从而获得稳定、均匀、清澈、透明的乳白色溶胶。静置1min后，可用于制备TiO2薄膜：方法是将洁净的玻璃片基片浸入上述配好的溶液中，静置40s后，以5cm/min的提拉速度垂直向上提拉，然后将基片放入100。C的干燥箱中干燥5min，最后将基片置于500。C的马弗炉中热处理1h。即得到TiO2薄膜。重复以上过程，制成三层镀膜，五层镀膜。 　　（2）酸催化溶胶-溶胶法：将10ml的钛酸四丁酯逐滴加入到30ml的硝酸溶液（1mol/L）中，剧烈搅拌1h直至形成透明的TiO2溶胶，然后加入蒸馏水稀释到60mL。用1mol/L的NaOH溶液调节到胶体的PH值为2，使之形成混浊的TiO2胶体，将4g多孔硅胶加入到TiO2