芳香性与其判据摘要以与莫比乌斯芳香性.pptVIP

芳香性及其判据摘要 及芳香性的新发展——莫比乌斯芳香性 芳香性的经典概念 自1825年Michael Faraday分离出了“苯”之后，人们发现许多像苯一样具有特殊芳香气味的化合物，称之为“芳香性化合物”。其主要性质如下： （1） 环不饱和，但较稳定，在通常情况下不易被化学试剂破坏。 （2） 易取代，难加成。价键理论问世后，后一条表述为易亲电取代，难亲电加成。 芳香性及其判据的发展 随着人们对于芳香化合物认识的不断深入，芳 香性一词的使用范围日益扩大，从最初的苯系化合 物扩充到非苯系化合物；由中性分子扩充到离子； 由碳环化合物扩充到含杂原子的环状有机物,乃至不 含碳的无机环状化合物。 为了判别有机化合物的芳香性，早在1931 年， Huckel就提出了著名的“4n＋2”规则：一个具有平面 密闭共轭体系的单环多烯化合物,当π电子数为4n+2 时( n = 0 ,1 ,2 ,3 ,?) 才可能有芳香性。 但传统的Huckel规则只适用于平面或近乎平面 的环状共轭体系，且对于n5单环多烯时，Huckel 规则也不适用。 目前较为广泛使用的芳香性判据是核磁共振化 学位移，常用1H-NMR，用无量纲量δ表示。 以苯为例，当苯分子处在垂直于其平面的外加 磁场Ho作用下，离域的π电子在一定方向上产生环 电流，又因环电流而建立起一个垂直于分子平面的 感应磁场Hi。 在环的外测，Hi和外加磁场Ho相同，应此质子 所受磁场（H= Ho + Hi ）比外加磁场Ho大，这时质 子就可以在一个较低的外加磁场Ho下发生共振，即 移向低场。 在环的内侧刚好相反， Hi和外加磁场Ho相反， 质子所受磁场（H= Ho - Hi ）比外加磁场Ho小，质 子在一个较高的外加磁场Ho下发生共振，即移向高 场。 环的外测： H= Ho + Hi 移向低场； 环的内侧： H= Ho - Hi 移向高场. 莫比乌斯(Mobius)芳香性 Mobius芳香性这个概念来源于拓扑学中的Mobius带。用一条纸带将一端扭转180°, 然后将两端粘接起来形成的带, 即没有内面, 也没有外面。 1964 年, Heilbronner在Huckel分子轨道理论的基础上提出了“Mobius 芳香性”。与Huckel [4n]体系相比,Mobius [4n] 体系因为有着闭壳结构而稳定。近些年，人们和发现合成出具有Mobius 芳香性的化合物。 例如，Ajami, Herges等人合成了一个中性的符合Mobius拓扑结构的[4n]轮烯衍生物分子a，而同时得到的另一个Hockel结构的异构体b。 参考文献 [1] 荣国斌. 高等有机化学基础[M]. 华东理工大学出版社 . [2] 汪秋安. 高等有机化学[M]. 化学工业出版社. [3] 严兢, 宋寅, 彭德高, 李珉. 芳香性概念的新发展[J]. 大学化学. [4] 张新明, 魏先文.芳香性研究的最新进展[J].有 机 化 学 [5] 封继康. 什么是“ 芳香性” 芳香性的定义、判据和无机芳香性化合物[J]. 分子科学学报. * 苯的质子在环的外侧，δ在7.24。[18]轮烯12个环外氢的δ在9.28，6个环内氢的δ在-2.99，Δδ很大（12.27）。 通过计算分析键长，键角和能量，表明a具有Mobius 芳香性 。这使芳香化合物的合成开始进入了一个崭新的阶段 *