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* 塑料注塑成型技术 模块三 注塑成型精通 （选学部分） PVC管件注射成型 一、聚氯乙烯 1）结构单元： 2）PVC聚合方法 氯乙烯单体，引发剂过氧化物、偶氮二异丁腈等，或光、热，自由基型连锁聚合反应的机理。 聚合实施方法： ⊕悬浮法（目前主要方法） ⊕乳液法（最初实现工业化） ⊕溶液法 ⊕本体法 ——CH2—CH2—— ［ ］ Cl │ 3）结构与性能 工业PVC：无规结构，单体分子以头-尾方式连接（过氧化二苯甲酰为引发剂时，大分子上有相当数量的头-头、尾-尾结构）；数均分子量约5～12万；工业牌号以分子量的大小来区分→分子量的大小可用二氯乙烷1%溶液的粘度（cP）来表示，K为PVC环己酮溶液的固有粘度值。 性质： 具有较高的强度、刚性； 良好的电绝缘性、耐化学腐蚀性； 能溶于四氢呋喃和环已酮等有机溶剂； 具有阻燃性； 热稳定性较差，使用温度较低，介电常数、介电损耗较高。 一、聚氯乙烯 4）成型加工及应用 一般加工工艺：将PVC与增塑剂、稳定剂、颜料等按一定配方比例均匀混合（固-固混合称混合，固-液混合称捏合）→将混合料进行塑化→在挤出机或两辊机上进行塑化后的物料可直接成型（如压延）或经造粒后再成型（挤出、注射等）结构与性能。 硬聚氯乙稀：用于工业管道、给排水系统、板件、管件、建筑及家用防火材料，化工防腐设备及各种机械零件。 增塑（软）聚氯乙稀：用于窗帘、桌布、雨衣、手提箱、人造革、墙纸；农用薄膜、耐酸碱软管及电线电缆包覆层等。 一、聚氯乙烯 1、稳定剂 作用：减缓或阻止塑料在加工和使用过程中的分解变质。 铅盐类稳定剂 铅盐类稳定剂稳定效果好、价格低廉，仍大量用于廉价的PVC制品，但毒性很大，目前解决方案仅限于无尘化处理，因此无法彻底消除铅污染。最典型的产品三盐基硫酸铅[3PbO·PbSO4·H2O]、二盐基亚磷酸铅[2PbO·PbHPO3·1/2H2O]。 二、塑料助剂 1、稳定剂 金属皂类稳定剂 主要为C8~C18脂肪酸的钙、锌、镁、钡、镉、铅等盐类。铅、镉毒性较大，钡低毒，钙、锌无毒。钙、镁、钡等主族皂类的长期耐热性好；而锌、镉等副族皂类的初期稳定作用大。单一的金属皂很难满足PVC高温加工的要求，需要与其他辅助热稳定剂复合并用才能达到良好的热稳定效果，常用的复合热稳定剂如钡镉、钡镉锌、钡锌、钙锌等。 有机锡热稳定剂 通式R2SnY2，常用的有机锡类稳定剂主要有四大类：(ａ)脂肪族酸盐类；(ｂ)马来酸盐类；(ｃ)硫醇盐类；(ｄ)有机锡聚合物。有机锡稳定剂的最大特点是耐热性强，能使PVC制品具有像水晶般的透明性，但是价格昂贵，易交叉着色。另外，二、三烷基锡类稳定剂有轻微毒性；有机锡硫醇盐类稳定剂有气味、光稳定性较差。 二、塑料助剂 1、稳定剂 稀土热稳定剂 是当今世界稳定剂系列中的一枝新秀，具有无毒、价格适中、用量少、制品后期热稳定效果好等特点。现在研究最多，并且已经得到应用的是：硬脂酸稀土型以及稀土盐和铅盐复合型稳定剂。前者无毒，属环保型，但PVC制品有前期着色；后者高效、低毒，属通用型。 2、增塑剂 作用 提高聚合物的可塑性，实质是降低Tf；改善加工性能，实质是降低粘度η；赋予制品柔顺性。 选用要求 从以下方面考虑对增塑剂的选用：相容性、增塑效率、挥发性、迁移性、渗出性、耐寒性、稳定性、污染性、价格等 。 二、塑料助剂 2、增塑剂 增塑机理： 隔离作用：增大大分子间的距离，使分子间作用力减小； 屏蔽作用：非极性部分遮蔽了极性基团和链节，使相邻的极基团不发生强烈作用，使联结点数量降低； 偶合作用：增塑剂的极性部分靠静电作用，与聚合物的极性基团偶合，破坏聚合物原有的联结点。 分类 按化学组成分 邻苯二甲酸酯（综合型） 脂肪族二元酸酯（低温型） 磷酸酯类（阻燃型） 季戊四醇酯类（高温型） 按与聚合物的相容性分 主增塑剂： 增塑剂：树脂用量（重量）=1：1 特点：相容性好，能单独使用。 次增塑剂： 相容性差，最大重量比为 增塑剂：树脂用量（重量） 3：1， 不能单独使用，要与主增塑剂并用。 二、塑料助剂 3、填充剂 作用 降低成本、增强、改善成型加工性，赋予塑料制品特殊的性能。 分类 按化学结构分：有机、无机 按来源分：天然（矿物、植物性）填料、合成填料 按外观（外型）分：粉状、粒状、薄片状、纤维状、空心微珠等 按改性功能分：增强型、阻燃型、导电型、耐热型等 二、塑料助剂 3、填充剂 用量 填料通常大于15份，处理后可达50~70份，甚至更高。 怎样才能得到好的填充效果 关键在于填料的表面处理。 改善填料表面物理结构的方法： ①机械研磨，增加填料的凹凸度、比表面积。 ②熔烧法 ③化学腐蚀法 改善填料表面化学结构