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第四章  高分子的聚集态结构 密度法 结晶度对聚合物性能的影响 聚合物的结晶度是一个重要的结构参数。 它对聚合物的力学性能、密度、光学性质、热性质、耐溶剂性、染色性以及气透性等均有明显的影响。 结晶度的提高，拉伸强度增加，而伸长率及冲击强度趋于降低；相对密度、熔点、硬度等物理性能也有提高。 聚合物的结晶度高达40%以上时，由于晶区相互连接，贯穿整个材料，因此它在Tg以上仍不软化，其最高使用温度可提高到接近材料的熔点Tm ，这对提高塑料的热形变温度是有重要意义的。 另外，晶体中分子链的紧密堆砌，能更好地阻挡各种试剂的渗入，提高了材料的耐溶剂性；但是，对于纤维材料来说，结晶度过高是不利于它的染色性。 因此，结晶度的高低要根据材料使用的要求来适当控制。 高分子合金的相容性Compatibility 相容性的判别与表征 第四章 高分子的聚集态结构第三节 结晶的基本概念和高聚物的结晶形态 高聚物的结晶形态 球晶 两种球晶 第四章 高分子的聚集态结构第三节 结晶的基本概念和高聚物的结晶形态 高聚物的结晶形态 球晶 球晶内部的组成结构示意图 第四章 高分子的聚集态结构第三节 结晶的基本概念和高聚物的结晶形态 高聚物的结晶形态 球晶 球晶的生长.swf 控制球晶大小的方法 1 将高聚物熔体急速冷却，生成较小的球晶；缓慢冷却，则生成较大的球晶。 2 采用共聚方法，破坏链的均一和规整性，生成较小球晶。[ 3 外加成核剂，可获得小甚至微小球晶。 球晶片晶的生长.swf 第四章 高分子的聚集态结构第三节 结晶的基本概念和高聚物的结晶形态 高聚物的结晶形态 串晶 PE串晶电镜照片示意图 第四章 高分子的聚集态结构第三节 结晶的基本概念和高聚物的结晶形态 高聚物的结晶形态 串晶 串晶 第四章 高分子的聚集态结构第三节 结晶的基本概念和高聚物的结晶形态 产生条件 1 在聚合的同时结晶而成。 2 在拉伸和剪切力的作用下。 3 在搅拌聚合物溶液或聚合物溶液流动时结晶而成。 高聚物的结晶形态 串晶 外延生长： 一种结晶物质在另外一种物质上的取向生长叫做外延生长。 提高了材料的强度和抗溶剂、耐腐蚀等优良性能。 第四章 高分子的聚集态结构第三节 结晶的基本概念和高聚物的结晶形态 高聚物的结晶形态 伸直链晶体 产生条件： 高温高压下结晶。 第四章 高分子的聚集态结构第三节 结晶的基本概念和高聚物的结晶形态 晶片厚不随热处理的条件而变化，所以认为伸直链结构是高聚物中热力学上最稳定的一种聚集态结构，其熔点高于其他结晶形态，其晶体是最稳定的晶体。 高聚物的结晶形态 伸直链晶体 不完善结晶和结晶度 第四章 高分子的聚集态结构第三节 结晶的基本概念和高聚物的结晶形态 第四章 高分子的聚集态结构第三节 结晶的基本概念和高聚物的结晶形态 不完善结晶和结晶度 结晶度： 高聚物中结晶的部分的质量和体积所占的百分比，分别以fw、fv表示。 质量结晶度： Mc fw=M*100% 体积结晶度： Vc fw=V*100% 第四章 高分子的聚集态结构第三节 结晶的基本概念和高聚物的结晶形态 结晶度测定 (i) 体积结晶度 (ii) 重量结晶度 第四章 高分子的聚集态结构第三节 结晶的基本概念和高聚物的结晶形态 第四章 高分子的聚集态结构第三节 结晶的基本概念和高聚物的结晶形态 冲击强度不仅与结晶度有关，还与球晶的尺寸大小有关，球晶尺寸小，材料的冲击强度要高一些。 结晶聚合物通常呈乳白色，不透明。如聚乙烯、尼龙。 结晶度对聚合物性能的影响 结晶度对聚合物性能的影响 第四章 高分子的聚集态结构第三节 结晶的基本概念和高聚物的结晶形态 第四章 高分子的聚集态结构第四节 聚合物的取向态结构 取向： 由于高分子长链具有明显的几何不对称性，因此在外立场作用下，分子链将沿着外立场方向排列，这一过程称为取向。 第四章 高分子的聚集态结构第四节 聚合物的取向态结构 聚合物取向方法 双轴拉伸或吹塑的薄膜 纤维 熔融挤出的管材和棒材 第四章 高分子的聚集态结构第四节 聚合物的取向态结构 分子取向: 线型、支化高分子在特定方向上取向，这一过程称为分子取向。 晶粒取向: 某晶粒的某晶轴或晶面朝着某个特定的方向成一定夹角或平行于某个特定平面占优势排列的现象。 第四章 高分子的聚集态结构第四节 聚合物的取向态结构 单轴取向: 高分子材料只