煤跟天然气化工.ppt

氧化反应器： 催化剂由反应器上部进入[催化剂：Cu2Cl2、CuCl2和KCl(降低熔点)组成载氧化熔盐]； 裂解气由反应器中部进入； 空气由反应器底部进入。 氧化反应器出来的气体经处理，含有N2、CO2、H2O和O2，一部分排入大气，另一部分返回系统作为提升气。 发生的反应： Cu2Cl2 + 1/2O2 ==== CuO·CuCl2 CuO·CuCl2＋2HCl ==== 2CuCl2 + H2O 氧氯化反应器： 载氧熔盐从反应器上部进入，原料气CH4、Cl2由反应器下部进入，反应生成甲烷氯化物混合气由塔顶导出分离，反应式： 2CuCl2 ==== Cu2Cl2 + Cl2 CH4 + nCl2 ==== CH4-nCln + nHCl 氧化氯化的优点： 氧分子不直接与原料气接触，操作较安全； 反应压力小于0.7MPa，温度371~545℃，设备要求相应较低； 还可用乙烷、乙烯等作为原料生产烷烃氯化物。 3、四氯化碳生产工艺 无论用综合氯化法还是氧化氯化法生产甲烷氯化物，其最终产品都可得到四氯化碳。 如果所需产品仅为四氯化碳，可采用单一四氯化碳生产工艺。 直接氯化制四氯化碳工艺流程见图6-42 甲烷预热到380℃，与Cl2按3.8:1进入反应器反应。大部分反应物循环使用，少部分引出处理，精制得产品。 CH4︰Cl2= 3.8︰1 380℃ 6－42 第七节?????天然气的其他直接化学加工 一、天然气合成氢氰酸(hydrocyanic acid) 氢氰酸(HCN)，又叫氰化氢，是一种弱酸性的无机酸，具有一般无机酸的通性。为无色流动性好的易挥发液体，有剧毒。 具有苦杏仁味，沸点25.65℃，熔点-13.3℃，d=0.6874，在20~100℃以内可以任何比例与水和多种有机溶剂混溶。 HCN低温下比较稳定，当混入水、碱金属或碱土金属化合物，铁屑等杂质后，易起分解或聚合反应，反应放热，有自催化作用，可能引起爆炸。 氢氰酸是重要的化工原料，用途极广， 可用来合成甲基丙烯酸酯（有机玻璃单体）、三聚氯氰、草酰胺、核酸碱、二氨基马来腈、氰化钠等， 在石化、机电、冶金、轻工等行业用量较大。 天然气为原料合成HCN常用的工业方法是安氏法（Andrussow） 以甲烷、氨和空气在高温铂合金催化剂作用下发生不完全氧化反应制取： CH4 + NH3 + 3/2O2==== HCN + 3H2O + Q 安氏法甲烷制HCN流程意图见图6-43 Pt 安氏法甲烷制HCN流程意图 CH4︰NH3︰空气=1.05~1.1︰1︰1.33~1.35 1070~1120℃ 0.065MPa 200℃左右 2～3％HCN水溶液 99％HCN 6－43 反应条件： CH4：NH3：空气=1.05~1.1:1:1.33~1.35， 温度：1070~1120℃， 压力：0.065MPa。 为防止HCN高温分解，反应物立即进入废热锅炉降温至200℃左右。 用H2SO4吸收未反应的NH3。 再用水吸收HCN。 水吸收塔出来的水溶液含HCN2~3%，精馏后得99%以上含量的HCN成品，水冷却后循环使用。 二、天然气硝化制硝基甲烷(nitromethane) 硝基甲烷(CH3NO2)，无色透明具有芳香味和一定挥发性的易流动油状液体，有毒，沸点101℃，凝固点-29℃，比重1.130。溶于水、乙醇和碱溶液，水溶液呈酸性反应，能与多种有机溶剂混溶。 硝基甲烷是一种重要的化工原料和溶剂，可用于合成硝基醇、羟胺盐、氯化苦、三羟基甲基氨基甲烷等，它是一种对涂料、树脂、橡胶、塑料、染料、有机药物等选择性良好的溶剂，常用作硝化纤维、醋酸纤维、丙烯腈聚合物、聚苯乙烯、酚醛塑料等的溶剂。 硝基甲烷生产一般用甲烷在过热水蒸汽存在下用硝酸硝化制得： CH4 + HNO3 ==== CH3NO2 + H2O + Q 也可用NO2或N2O4进行硝化。 甲烷气相硝化的工艺流程见图5-46。 1MPaCH4经预热与过热水蒸气混合进入硝酸蒸发器，在300℃下与硝酸蒸汽混合进入硝化反应器，在常压300~500℃下完成硝化反应。 反应产物速冷至200℃以下。 硝基甲烷粗馏塔中常压蒸馏，釜温101~103℃，塔顶88~95℃。 蒸出的硝基甲烷用30~60g/L的Na2CO3和NaHSO3溶液洗涤，再进行精馏。 硝基甲烷含量95%以上。 甲烷气相硝化的工艺流程图 接触时间2S 300～500℃ 200℃ 6－44 三、天然气制二硫化碳(carbon disulfide) 二硫化碳(CS2)，无色透明液体，纯品几乎无味，工业品因含有杂