真空冶金理论与技术真空蒸馏.pptVIP

2.2真空精炼粗锡 2.2.1 粗锡真空蒸馏 粗锡中杂质元素i与锡分子或其他分子相互作用，使其实际的蒸气压发生变化。 Sn –i 系的活度图 Sn –Sb 系在1123K时的活度图 Sn –i 系富锡端的 值（约1273K） * 2.2真空精炼粗锡 2.2.1 粗锡真空蒸馏 杂质分离时文献数据和实验值分离系数的比较： 气相浓度的计算： Sn –i 系1000℃时气液相平衡组成 (1473K) (1473K) * 2.2真空精炼粗锡 2.2.1 粗锡真空蒸馏 温度对气液平衡成分的影响： 粗锡真空蒸馏时杂质含量的变化： Sn –Pb 系气液相平衡成分 杂质含量与蒸馏时间的关系（1200℃，1.33Pa） 杂质含量与蒸馏温度的关系（15min，1.33Pa） * 2.2真空精炼粗锡 2.2.1 粗锡真空蒸馏 砷相对于铅后蒸发的原因：Pb的沸点：1740℃；As的沸点：614℃ Sn-As系中富锡端的 =1.475×10-5 Fe与As能形成化合物Fe2As、 FeAs Cu与As可形成成分较窄的固溶体。 Sb？？？ Cu、Fe？？？ 粗锡中铟的去除：沸点比锑、铅、铋高，但比锡低 In-Sn系锡端的分离系数与温度的关系 在700K时 =1.241 ， 在计算的温度范围内 被视为常数 As-Sn系状态图 同分熔点化合物 * 2.2真空精炼粗锡 2.2.1 粗锡真空蒸馏 粗锡中铟的去除：要使锡中铟蒸发，气相中将含有较多的锡。 In-Sn 系气液平衡成分（质量分数） In-Sn系气液平衡成分图 液相中含铟0.1%时，气相中含铟13.3%，含锡86.7% 若1kg的含铟物料：将含铟量由0.1%降至0.01%，则： 铟的蒸发量：0.0009kg；锡的蒸发量：0.0591kg， 锡的蒸发量为铟的65.7倍，总蒸发量占物料的6%。 * 2.2真空精炼粗锡 2.2.2 锡铅合金蒸馏时元素分离 锡铅合金的成分变动范围很宽（10%~90%Sn），计算时需考虑 Pb-Sn 合金全组成范围的活度系数的变化。 Pb-Sn 系的 之间的关系 Pb、Sn 蒸气压与温度之间的关系 * 2.2真空精炼粗锡 2.2.2 锡铅合金蒸馏时元素分离 由分离系数公式计算得到： Pb-Sn 系的 铅的分离系数随铅浓度下降而有所上升，随温度升高而又明显下降。 * 2.2真空精炼粗锡 2.2.2 锡铅合金蒸馏时元素分离 绘制气液相平衡图： 900℃下合金中含锡为80%时，蒸气中含锡不到0.01%，而铅已达到99.99%以上。 Pb-Sn 系的气液平衡图 * 2.2真空精炼粗锡 2.2.3 粗锡及锡铅合金的开式多级蒸馏 真空蒸馏时易蒸发成分在临界压强附近的蒸发速率： 设： 则： Pb-Sn 系 的关系（777℃） 若铅在合金中的浓度由高到低，则单位时间内蒸发的铅将越来越少，要达到产品纯度要求，就需要长时间蒸发。因此，工业上都采用多级蒸发。 * 2.2真空精炼粗锡 2.2.3 粗锡及锡铅合金的开式多级蒸馏 每级塔盘物料成分变化估算： 向一级蒸发盘中加入一定成分的物料（铅的质量百分数为a），加入速度为y（g/min），物料在一定温度和临界压强附近铅的蒸发速率为ω （ g/min） 。设蒸发物中铅含量近似为100%，蒸馏剩余合金的量为x（ g/min），其中含铅的质量百分数为c，则可列出如下方程： 物料平衡： 温度一定时盘中蒸发的铅量W取决于盘内物料的含铅量（c）、塔盘的蒸发面积A和铅的蒸发速率ω，则有： 铅平衡： 其中 对 Pb-Sn 系 可表示为： 可以利用上述公式计算各级塔盘中的物料成分。 * 2.2真空精炼粗锡 2.2.3 粗锡及锡铅合金的开式多级蒸馏 每级塔盘物料成分变化估算： 取A=92cm2，a=30.6%，计算1273K时4级塔盘的物料成分变化情况： 合金中含铅的质量分数由30.6%降到4.1%。 四级蒸馏塔盘中物料变化计算值 * 2.2真空精炼粗锡 2.2.3 粗锡及锡铅合金的开式多级蒸馏 每级塔盘物料成分变化估算： 如不要求残余产物中含铅量达到很低值，则在十级蒸馏时可以提高加料量，进而提高设备生产率；实践中倾向于增加级数来提高分离效率。 蒸馏级数与产品含铅的关系 1~6-实验值；7-1273K时的计算值；8-1373K时的计算值 十级蒸馏塔盘中物料变化计算值 * 2.2真空精炼粗锡 2.2.4我国粗锡精炼的方法 结晶法：利用Pb-Sn相图使锡在富锡端结晶析出，而使粗锡中的铅富集到共晶合金