第一章 应用化学反应动力学和反应器设计基础(简明).ppt

空间速度 按单位质量催化剂计算空速，成为质量空速MSV 接触时间τ VR与进口压力、温度下初态反应混合物体积流量V0之比 SV的倒数定义为标准接触时间τ0 停留时间分布是在流体不存在温度、组成等变化的等容情况下测定的，此时平均停留时间tm 变容反应，连续流动反应器内物料的实际体积流量V随反应进度、温度和压力而变，因此不能用VR/V0来计算平均停留时间。但可采用接触时间?，因为V0是按进口温度、压力及初态组成计算的，其值不变。 连续系统 反应物的消耗速率与产物的生成速率 无论间歇或连续系统，对于单一反应 ，各组分的反应速率均正比于其化学计量数，即 多重反应反应速率 银催化剂上乙烯催化氧化合成环氧乙烷(C2H4O) 系统主要发生下列平行—连串反应： C2H4+0.5O2 ?C2H4O C2H4+3O2 ? 2CO2 +2H2O C2H4O+ 2.5O2 ? 2CO2+2H2O 动力学方程 反应速率函数关系式： 在一定的压力和温度条件下，化学反应速率便变成了各反应组分的浓度的函数，这种函数关系式称为动力学方程或速率方程。 液相反应：摩尔浓度； 连续系统气相反应：分压或摩尔分数； 高压下的气相反应：采用逸度。 温度对反应速率常数影响的异常现象 在一般情况下，反应速率常数k与绝对温度T之间的关系可以用Arrhenius经验方程表示，即 异常现象 如图1-4，某气-固相催化反应的活化能数值随温度而变，原因：传质过程对气-固相催化反应速率的影响，未完全消除。 如图1-5，钒催化剂的活性组分随温度和气体组成而变。 硝酸生产中，NO氧化的反应速率随温度升高而降低，这是反应机理有了改变，经历一个NO?(NO)2?NO2。 第五节 温度对反应速率的影响及最佳反应温度 温度对不同类型单一反应速率的影响 不可逆反应 尽可能选用较高的操作温度。 可逆吸热反应 可逆反应动力学方程写成下列形式 吸热反应的平衡常数Ky随温度升高而增大，因此，可逆吸热反应应尽可能在高温下进行，既有利于提高转化率，也有利于增大反应速率。 可逆放热反应 对于不带副反应的可逆放热单一反应，温度升高固然使反应速率常数增大，但平衡常数Ky的数值降低； 反应物系的组成不变而改变温度时，反应速率受着这两种相互矛盾因素的影响； 在较低的温度范围内，反应速率随温度增加而增大；但当温度增加到某一数值时，反应速率随温度的增加量变为零。此时，再继续增加温度，反应速率随温度升高而减少，即对于一定的反应物系组成，具有最大反应速率的温度称为相应于这个组成的最佳温度。 (a) 不可逆反应 (b) 可逆吸热反应 (c)可逆放热反应 T 0 1 允许温度 最优温度 rA=1 rA=10 rA=100 0 1 允许温度 最优温度 rA=0 平衡曲线 rA=1 rA=10 rA=100 T 0 1 允许温度 最优温度 rA=1 rA=10 rA=100 T rA=0 平衡曲线 可逆放热单一反应的最佳温度曲线 只能求得同一转化率下最佳温度与平衡温度之间的关系，要求得最佳温度曲线，尚须借助表示平衡温度与转化率之间关系的平衡曲线。 温度对平行反应速率的影响 若E1E2，则T↗，S↗，并且，目的产物的Y↗。这时，采用高温反应，收率和选择率都升高； 若E1E2，则T↗，S↘，在此情况下，应采用较低的操作温度，方可得到较高的目的产物的收率，但x随温度降低而降低。因此，存在一个具有最大生产强度或空时产率的最佳温度。 温度对连串反应的影响 如果目的产物是A4，即A4的生成量应尽可能大，A3的生成量应尽量减少。这种情况比较简单，只要提高反应温度即可达到目的。因为升高反应温度，k1和k2都增大。 如果目的产物为A3，情况就复杂得多。 第六节 反应器设计基础及基本设计方程 化学反应器的设计、分析和开发一般包括下列内容： 根据反应过程的化学基础和生产工艺的基本要求，进行反应器的选型设计； 根据宏观反应动力学，计算反应器的结构尺寸； 反应器的机械设计。充分考虑到机械设计、设备制造及运输、安装方面的要求和有关制约。 在机械设计可行的前提下，进行改变结构尺寸和操作温度、流体流动条件对反应器的稳定操作和适应一定幅度的催化剂失活和产量、产品质量和选择率、收率等方面的工艺要求的工程分析，然后确定反应器的设计。 反应器投产后，还要综合生产实践反馈来的效果改进今后同一类型化学反应器的设计； 开发新型反应器，如由固定床改为三相悬浮床，往往会提高反应效果，但在液相载体选择、结构尺寸设计等方面需要经过一定规模的工业试验，才能投入大规模生产。 反应器设计的基本方程 反应动力学方程 物料衡算 能量衡算 动量衡算 * * * * * * * * * *