第五篇章 卤代烃 十三.pptVIP

Organic Chemistry Wenzhou Uuniversity;;;系统命名法： ①选主链：以含卤原子的最长碳链作为主链，卤原子为取代基； ②编号：按次序规则编号；即一般卤原子放后面； ③写出名称：将取代基的名称和位次写在主链烷烃名称之前;课堂练习: 命名下列化合物;;卤原子电负性大，C—X键中的共用电子对偏向卤原子，从而使碳原子带微量正电荷，容易受亲核试剂进攻，卤原子带着共用电子对离去。 ;;;Organic Chemistry Wenzhou Uuniversity;6 与硝酸银乙醇溶液作用: 生成卤代银沉淀：; ;I（烯丙型卤代烃） II（卤代烃 ） III（乙烯型卤代烃）;消除反应：有机分子中脱去一个简单分子的反应 ;规律：反应活性： 叔卤代烃 ? 仲卤代烃 ? 伯卤代烃 查依采夫规则：脱卤化氢从含氢较少的β—原子上脱氢：;三、与金属反应;2、与金属镁的反应;Organic Chemistry Wenzhou Uuniversity;溴甲烷、溴乙烷的碱性水解，为二级反应，反应速率与卤代烷的浓度成正比，也与碱的浓度成正比。 在乙醇-水溶液中（80 % 乙醇- 20 %水溶液，体积比）中，溴甲烷与HO-（NaOH或KOH）的反应是SN2机理： ;(1)．双分子历程（SN２) 旧键的断裂与新键的形成 同时进行; (1) (CH3)3CBr ? [(CH3)3C?+…Br?-] ? (CH3)3C+ + Br- (慢) (2) (CH3)3C+ + OH- ? [(CH3)3C?+…OH?-] ? (CH3)3C-OH （快） ;在化学动力学中,反应速率决定于反应中最慢的一步,反应分子数则由决定反应速率的一步来衡量.上述历程中第一步是决定反应速率的一步,而这一步决定于C-X键的断裂,与作用试剂无关,所以叫做单分子历程.;3、SN1和SN2的立体化学 (1) SN2的立体化学 构型反转：;一步反应，(二级反应)，双分子反应，背面进攻，过渡态为sp2杂化。;(2) SN1的立体化学 C+为平面构型，亲核试剂可从任一面进攻，产物为外消旋体： ;;?-碳上分枝增加，反应更容易进行： (CH3)3CBr ? (CH3)2CHBr ? CH3CH2Br ? CH3Br 叔卤代烷 ? 仲卤代烷 ? 伯卤代烷 ? 卤甲烷 原因：与碳正离子的稳定性相一致； 形成碳正离子后立体障碍减小。 ;?（A）亲核原子相同，碱性越强，其亲核性越强： C2H5O- ? HO- ? C6H5O- ? CH3COO- H2O 　 （B）同族中，原子序数越大，其???核性越强： I - ? Br - ? Cl - ? F - ; R3P ? R3N;??(?4) 溶剂的影响 极性溶剂有利于SN1历程，非极性溶剂有利于SN2历程。 如苄基氯的水解，在水中按SN1历程进行，在丙酮中按SN2历程进行。 ;反应分两步进行：第一步生成碳正离子，第二步去质子。以叔丁基卤为例可以表示如下：;(1)、双分子消除反应（E2）双分子历程，反式消除。 ;(1)烷基结构的影响 ?－碳上支链及?－碳上支链均有利于消除反应。;(4)反应温度的影响 消除活化能大，升温有利消除反应。 消除反应的方向：生成取代基多的烯烃，稳定。;5.5 卤代烯烃;二 双键位置对卤原子活泼性的影响 ;Organic Chemistry Wenzhou Uuniversity;5.6 卤代烃重要代表物;３．氯乙烯（CH2=CHCl)，制备聚氯乙烯;课堂练习:写出下列反应的产物;作业：P 107 6.1 6.4.a、b、c、e、j 6.5 6.6 6.9