分离工程第四节2规范.ppt

第五节 反胶团萃取 本质是液-液有机溶剂萃取。 与一般有机溶剂萃取的区别： 利用表面活性剂在有机相中形成反胶团（reversed micelles)，从而在有机相内形成分散的亲水微环境。 生物分子可溶解在反胶团的亲水微环境中，消除了蛋白质类生物活性物质难溶解在有机相中，或在有机相中发生变性的现象。 一、反胶团及其基本性质 正胶团 向水中加入表面活性剂，浓度达到一定值后，将发生表面活性剂分子的缔合或自聚集，形成正胶团。 表面活性剂在水溶液中形成胶团的最低浓度称为临界胶团浓度（CMC）。 反胶团 向有机溶剂中加入表面活性剂（如AOT），浓度超过一定值时，形成反胶团。 微团： 表面活性剂的极 性头朝外，疏水 的尾部朝内，中 间形成非极性的 “核” 反微团： 表面活性剂的极 性头朝内，疏水 的尾部向外，中 间形成极性的“核” 构成反胶团的表面活性剂种类 阴离子表面活性剂 AOT 阳离子表面活性剂 季铵盐 形状：多为球形或近似球形。 反胶团内溶解的水通常称为微水相或“水池”。 大小：与溶剂和表面活性剂的种类与浓度、温度、离子强度等有关。一般为5~20nm。 常用于制备反胶团的表面活性剂是AOT。AOT在异辛烷中形成的反胶团直径为： 二、反胶团的溶解作用 反胶团溶解蛋白质的形式，有人提出四种模型： 水壳模型； 蛋白质分子表面疏水区域直接与有机相接触； 蛋白质吸附于反胶团内壁； 蛋白质疏水区与几个反胶团的表面活性剂疏水尾相互作用，被几个小反胶团“溶解”。 对亲水性蛋白质，普遍接受水壳模型。 三、影响蛋白质萃取率的因素 静电相互作用 反胶团萃取一般使用离子型表面活性剂，所形成反胶团内表面带负电荷（AOT）或正电荷（TOMAC）。当水相pH偏离蛋白质等电点时，蛋白质带正电荷或负电荷，与表面活性剂间的静电相互作用影响其萃取率。 理论上，蛋白质所带电荷与表面活性剂相反时，易溶于反胶团，反之，则不能溶解。 空间相互作用 反胶团含水率降低，反胶团直径减小，空间排阻作用增大，蛋白质萃取率降低； 蛋白质相对分子量增大，空间排阻作用增大，蛋白质萃取率降低。 疏水性相互作用 蛋白质的疏水性影响其在反胶团中的溶解形式，因而影响其萃取率。 四、反胶团萃取操作 多步间歇混合－澄清萃取操作 连续循环萃取－反萃取操作 第六节 超临界流体萃取 临界点 临界温度：指高于此温度时，无论压力多大也不能使气体液化。 临界压力：临界温度下，气体液化所需最小的压力。 定义：利用超临界流体（SCF），即温度、压力略超过或靠近临界温度和临界压力的流体为萃取剂，从固体或液体原料中提取目的产物。 应用：SCF对脂肪酸、植物碱、醚类、酮类、甘油脂等具有特殊的溶解作用，可用于这些物质的萃取分离。 一、SCF的性质 最常用的超临界流体：CO2，因其临界温度接近常温，无毒、化学稳定性高、价廉。 CO2的p-V(?)-T图：临界点附近温度或压力的微小变化，引起密度发生很大变化。 SCF的密度接近液体，具有与液体相近的溶解能力，粘度小，自扩散系数大，萃取速度快，优于液体，尤其适于提取固体原料内有用成分。 超临界流体萃取的基本思想 利用超临界流体的特殊性质，使其在超临界状态下，与待分离的物料接触，萃取出目的产物，然后通过降压或升温的方法，使萃取物得到分离 常用萃取剂 极性萃取剂：乙醇、甲醇、水（难） 非极性萃取剂：二氧化碳（易） 超临界二氧化碳萃取（Supercritical Carbon Dioxide Extraction） 临界点： T：304.1 P：73.8 bar 优点： 缺点： 临界条件温和 设备投资大 产品分离简单 无毒、无害 不燃 无腐蚀性 价格便宜 二、SCF萃取操作 等温法 通过改变操作压力实现溶质的萃取和回收，操作温度保持不变。 等压法 通过改变操作温度实现溶质的萃取和回收。 吸附（吸收）法 利用选择性吸附（吸收）目标产物的吸附（吸收）剂回收目标产物。 超临界流体萃取法优点 （1）萃取速度高于液体萃取，特别适合于固态物质的分离提取 （2）在接近常温的条件下操作，能耗抵于一般的精馏法，适用于热敏性物质和易氧化物质的分离 （3）传热速率快，温度易于控制 （4）适合于非挥发性物质的分离。 超临界流体的应用 咖啡因萃取 植物油：胚芽油、玉米油、γ亚麻酸 天然香料：杏仁油、柠檬油 啤酒花 尼古丁 填空题 1、超临界流体，就是温度和压力略超过或靠近_______和 的流体。 2．反胶团溶解蛋白质提出的四种模型中，对于亲水性蛋白质，普遍接受