电化学极化活化极化.ppt

* * 复 习 ?补充一：由电池反应设计电池 ?补充二：求电池反应的平衡常数lnK?=(nF/RT)E? 应用： 计算弱电解质电离常数和难溶电解质溶度积 ? 浓差电池 ?电池电动势测定的应用：电解质溶液平均活度系数??和标准电极电势EΘ的测定；pH值的测定 ?分解电压 ?极化和超（过）电势? 浓差极化 2． 电化学极化（活化极化）（electrochemical polarization） ?定义： 消除了浓差极化后，电极电势仍偏离平衡电极电势的现象。 ?成因：电极过程的动力学障碍。——电解反应过程中某一步骤迟缓造成。 ?示例：H+在阴极的放电。分为四步： ——扩散（本体的H+扩散至电极表面）； ——放电（H+在阴极得到电子成为H原子）； ——复合（两个H原子复合为一个H2）； ——析出（H2分子结合在一起并离开阴极表面而逃逸）。 两种极化：迟缓放电理论和迟缓复合理论。 ?后果：(同浓差极化)使阳极电势更正，阴极电势更负： E阴,析 = E阴,平 - ?阴 ；E阳,析 = E阳,平 + ?阳 。 ——对原电池：使输出电压变低(少输出电能，但不利于腐蚀)； ——对电解池：使分解电压变高(多耗电能)主要由于电极反应的本性决定，与外界条件基本无关，因此搅拌难以消除电化学极化。 V（外加） = E(理,分) + ?(阳) + ?(阴) +IR ? 影响超电势?的