一种基于密度泛函理论计算晶体结合能的变分法Ξ-中国科技论文在线.PDFVIP

第 14 卷　第 2 期 原　子　与　分　子　物　理　学　报 Vol. 14 , №. 2 1997 年　4 月 CHINESE JOURNAL OF ATOMIC AND MOL ECULAR PHYSICS Apr. , 1997 一种基于密度泛函理论计算 晶体结合能的变分法 王 新 强 重庆大学应用物理系凝聚态物理教研室　　重庆　630044 摘 要 提出了一种基于密度泛函理论计算晶体结合能的变分法 ,利用该方法初步计算了 LiF 、NaF 、KF 、LiCl 、NaCl 和 KCl 这六种典型离子晶体的结合能、平衡晶格常数和体弹性 模量 ,与实验结果进行了比较 ,分析了存在的问题 ,并指出了与其它同类方法相比该方法 的优点。 关键词 : 密度泛函理论 　变分法 　离子晶体 1 　引　　言 ( ) ( ) [1 ] 建立在 HohenbergKohn H K 定理基础上的密度泛函理论 DFT , 已广泛应用于 固体中的电荷密度分布 , 以及结合能等问题的计算中,根据该理论 , 固体中电子的总能量 可表示为其基态电荷密度的泛函 ,即 ρ ρ ρ ρ ( ) ρ( ) ( ) 　　　　E [ ] = T [ ] + J [ ] + E [ ] + V r r d r 1 ν x c ne ∫ ρ ρ ρ 式中, T [ ] 为电子动能, J [ ] 为电子间的库仑相互作用能, Exc [ ] 为电子间的交换 - 关 ( ) ρ ( ) 联能, V ne r 为原子核的库仑势。通常采用的确定 的方法是由 Kohn 和 Sham KS 提出 [ 2] ρ 的 , 该方法把 E [ ] 取极小值的问题, 等效为求解单电子 Schrdinger 方程 ν 1 2 　　　　[ - ( ) ψ( ) εψ( ) ( ) 2 + V ef f r ] i r = i i r 2 式中, δ δ Exc J ( ) ( ) ( ) 　　　　Vef f r = V ne r + δρ + δρ