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一种新型酸洗缓蚀剂的应用研究现状及未来发展趋势
摘要:利用电化学测试技术研究了一种新型酸洗缓蚀剂,即2,5-二氯苯乙酮-O-1-(1,3,4-三氮唑)亚甲基肟在l mol/L HCl介质中对碳钢的缓蚀作用和吸附行为。结果表明:合成的三唑类化合物是一种性能优异的缓蚀剂。从而也从大方向上把握了未来酸洗缓蚀剂的发展趋势。
关键词:三唑化合物;缓蚀剂;电化学实验;热力设备
1.前言
酸洗广泛应用于各个工业部门中的换热设备、传热设备和冷却设备等的水垢清洗,特别是电力部门的热力设备(如锅炉)的酸洗尤其重要。从社会经济的角度来看,可减少因污垢带来的燃料耗费;从环境保护的角度来看,减少了燃料废气和大气污染【1】;从安全角度来看,锅炉和换热器等热力设备在使用过程中逐渐形成各类污垢,而这些污垢导热不良致使炉管局部温度升高,降低了钢材的强度,常常发生爆管事故,影响锅炉运行。因此酸洗对于电厂的锅炉运行起着非常重要的作用。酸洗常用的酸有盐酸、硫酸、磷酸、氢氟酸、氨基磺酸等无机酸,和柠檬酸、EDTA 等有机酸。但由于酸对金属设备均有腐蚀作用,尤其无机酸的腐蚀更为严重,同时所放出的氢会向金属内部扩散,使被洗设备发生氢脆。各种酸对铁的溶解能力由大到小如表1 所示。
另外所析出的大量的酸性气体,会使劳动条件恶化。由于强酸的腐蚀性,酸洗过程常出现“过蚀”的现象,即清洗过程中不仅清除了金属表面的锈蚀和污垢,同时也将部分金属基材一并清洗掉。因此,酸洗过程既造成金属材料、酸洗液的极大浪费,同时还产生大量的酸洗废液,造成严重的环境污染。因此在酸洗时要加入缓蚀剂,以抑制金属在酸性介质中的腐蚀,减少酸的使用量,提高酸洗效果,延长热力设备的使用寿命。酸洗时不仅要考虑酸的溶铁能力,还应考虑垢成分、金属材质、废液处理方法等因素【2】。故选择一种质量好的缓蚀剂是酸洗的重要环节,而了解各类缓蚀剂的缓蚀性能可以更好的进行防腐工作。
1.1 酸洗缓蚀剂的发展历史
关于酸性介质缓蚀剂的研究报道很多,根据有关文献记录,酸洗缓蚀剂第一个专利是1860年英国公布用糖浆及植物油的混合物作为酸洗铁板时的缓蚀剂。此后相关报道也相继出现,如1872年英国发表了用动物、植物胶、麦等物的水抽提组分作为铁的缓蚀剂。到了20世纪20年代,金属缓蚀剂有甲醛、蒽、喹啉、吡啶、硫脲及衍生物;40年代含氮的脂肪胺、芳香胺、杂环化合物、硫脲和硫醇已普遍作为酸洗缓蚀剂使用;50年代到60年代是有机缓蚀剂研
究的鼎盛时期,每年都有大量的酸性介质缓蚀剂专利公布,70年代后复配组成的缓蚀剂增加,大量的研究工作转向于腐蚀的理论和测试方法。80年代出现了苯并咪唑类多种不锈钢和碳钢的盐酸缓蚀剂、铜缓蚀剂和苄基季铵盐固体多用酸洗缓蚀剂等。90年代至今所研制的酸洗缓蚀剂主要有咪唑啉类和含硫咪唑啉衍生物,如SM-硫脲缩合物、IS-129咪唑啉类铜的盐酸缓蚀剂、脱氢松香基咪唑啉类缓蚀剂SH-707,IS-156,BH-2等。
我国酸洗缓蚀剂的研究起步较国外晚,第一种酸洗缓蚀剂是1953年由天津重工业局化工研究所研制的天津若丁,又名五四牌若丁,其由25%(质量分数)二邻甲基硫脲苯、20%糊精、5%皂角粉非离子表面活性剂和#0氯化钠复配而成,它是我国最早研制成功的硫酸缓蚀剂。并在天津钢厂硫酸酸洗钢板锈皮中得到了应用。此后, 1961年沈阳化工研究所研制出沈1-D 酸洗缓蚀剂;1977年由兰州石油化工机械研究所成功研制出硝酸酸洗缓蚀剂Lan-5;1982年研制成功多用酸洗缓蚀剂Lan-826;1986年武汉大学研制出水生植物抽提液LK-44缓蚀剂;90年代我国新研制的酸洗缓蚀剂有苯并咪唑类(KMAT)、季铵盐类(CMD18).)、磺酸类
(SMT-369)、多苯并咪唑(MMA)、胺衍生物(LN500系列)、烷基烯丙基喹啉(AAQ)等。
1.2 有机型缓蚀剂
它具有用量少、缓蚀性能佳的特点,得以广泛使用。本工作合成了一种新型三唑类化合物:2,5一二氯苯乙酮-O-1(1,3,4-三氮唑)亚甲基肟,结构如图l所示,利用电化学方法、表面分析技术及量子化学方法,研究探讨了其在1 mol/L HCl介质中对碳钢的缓蚀作用,并对缓蚀作用机理进行了讨论。
2 实验方法
2.1 电化学测试
电化学测试的试样材质为Q235碳钢,除工作面(10mm×10mm)外其余各面用环氧树脂封装,将工作面用水磨砂纸逐级打磨至1200#,浸入无水乙醇中超声清洗脱脂,作为工作电极。电化学测试采用PARSTAT2273电化学工作站(美国)。测试采用经典的三电极(带有毛细管的饱和甘汞电极为参比电极,大面积铂片为对电极)体系进行交流阻抗和动电位极化曲线的测试。电化学阻抗测量采用的激励信号为正弦波,振幅为10mV,扫描频率范围为95kHz--一10mHz,极化曲线扫描速率为O.5mV/s,扫描
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