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3-2 长光学波的特性 长声学波的频率正比于波数,相当于把一维原子链看做连续介质时的弹性波,类似于声波 长光学波代表晶格的高频振动,实际晶体中在1013~1014Hz,对应于远红外光波 电磁波只与波数相同的格波发生相互作用 长声学波的频率太低,无法与电磁波作用 长光学波可与远红外光作用 离子晶体中光学波的共振能引起对远红外光的强烈吸收,可应用于红外光谱学 3-3 确定晶格振动谱的实验方法 中子的非弹性散射 可见光的非弹性散射拉曼光谱 X射线的非弹性散射 3-3 确定晶格振动谱的实验方法 晶格振动谱可以利用中子、可见光光子或X光光子受晶格的非弹性散射来测定。 中子(或光子)与晶格的相互作用即中子(或光子)与晶体中声子的相互作用。中子(或光子)受声子的非弹性散射表现为中子吸收或发射声子的过程。 以下只讨论单声子过程。 3-3 中子的非弹性散射 中子的非弹性散射是确定晶格振动谱最有效的实验方法 中子经晶格散射后,能量(德布罗意波频率)和动量(德布罗意波数)发生变化,分别满足能量守恒和准动量守恒 “+”:吸收声子的散射过程;“-”:发射声子散射过程 准动量守恒:晶格周期性的平移对称性不如空间均匀性高,所以发生在晶格中的中子散射的变换规则不如动量守恒严格,允许相差 ,其中Gn为某一倒格子矢量。 慢中子的能量:0.02~0.04 eV,与声子的能量同数量级;中子的德布罗意波长:2~3×10-10 m(2~3 ?),与晶格常数同数量级;可直接准确地给出晶格振动谱的信息 局限性:不适用于原子核对中子有强俘获能力的情况 3-3 典型晶格振动谱 Pb Cu 3-3 典型晶格振动谱 Si GaAs 3-3 典型晶格振动谱 金刚石 NaI 3-3 可见光的非弹性散射 发射或吸收光学声子的散射称为拉曼散射发射或吸收声学声子的散射称为布里渊散射 入射光和散射光遵循能量守恒和准动量守恒 拉曼散射:入射光感应产生的偶极矩将向空间辐射电磁波,形成散射光;而偶极矩会被晶格振动所调制,从而导致频率改变的非弹性散射 C.V.Rāman (1888-1970), 印度物理学家,因研究光的散射并发现拉曼效应获得1930年诺贝尔物理学奖 3-3 各种光散射现象的比较 Rayleigh散射:弹性散射光的频率不发生变化 Raman散射:入射光与晶格振动的光学波相互作用,导致非弹性散射光的频率改变 Stokes散射:原子内部的无辐射跃迁导致散射光频率减小 Anti-Stokes散射:原子内部的热激发导致散射光频率增加 Brillouin散射:晶格振动的声学波使晶体的折射率n发生周期性变化,从而使入射光发生非弹性散射 3-3 X射线的非弹性散射 X光光子的波长约为10-8 cm的数量级,其波矢与整个布里渊区的范围相当,原则上说,用X光的非弹性散射可以研究整个晶格振动谱。 缺点:一个典型X光光子的能量约为104 eV,一个典型声子的能量约为10-2 eV。一个X光光子吸收(或发射)一个声子而发生非弹性散射时,X光光子能量的相对变化为10-6,在实验上要分辨这么小的能量改变是非常困难的。相比较而言,可见光的能量约为1eV,采用拉曼散射能量的相对变化为10-2,有利于降低误差。 3-4 晶体热容的量子理论 晶体热容的经典理论 晶体热容的量子理论 爱因斯坦模型 德拜模型 3-4 晶体热容的经典理论 固体定容热容的定义,其中 为固体的平均内能 固体内能包括晶格振动的能量和电子热运动的能量 温度不是太低的情况,电子对比热的贡献很小,可忽略 根据实验结果,只考虑晶格振动对比热的贡献,有 经典理论(杜隆—珀替定律): 一个简谐振动平均能量为 kBT N个原子总的平均能量为 热容 高温时与实验很好符合 实验表明在低温时,热容量随温度迅速趋于零,无法解释! 3-4 晶体热容的量子理论 单个振动模的振动能量量子化 子系处于量子态 nj 的概率 单个振动模的平均能量 单个振动模的热容 3-4 晶体热容的量子理论 对于高温极限状况, 与经典理论符合 对于低温极限状况, 与实验结果相符合 量子理论表明,晶体热容与晶格振动频率和温度有关系 3-4 爱因斯坦模型 爱因斯坦模型的晶格振动假设方案: N个原子构成的晶体,各原子的振动视作相互独立 所有的原子以相同的频率ω0振动(忽略了各格波频率差别) 每个原子可沿三个方向振动,共有3N个频率ω0的振动 直接得到 能够反映出温度下降时热容变化的趋势(右图:金刚石) 局限:低温时随温度呈指数下降与三次方关系不符 3-4 德拜模型 德拜模型的晶格振动假设方案: 以连续介质的弹性波来代表格波,即 ω∝ q 格波包含有1个纵波和2个独立的横波 三种格波的波矢 q 在倒易空间均匀(准连续)分布 假设晶体中只存
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