仪器分析第6色谱法引论.ppt

第六讲 色谱法引论 第一节 色谱法概述 一、 色谱法的特点、分类和作用 2.色谱法分类 (3)其他色谱方法 3.色谱法的特点 二、色谱分离过程 1. 气相色谱分离过程 2. 分配系数（ partion factor） K 分配系数 K 的讨论 3.分配比 （partion radio）k 4.分配系数与分配比的关系 5. 分配比k与保留时间的关系 三、色谱流出曲线与术语 （2）用体积表示的保留值 3. 相对保留值r21（选择因子） 4.分配系数 K 及分配比 k 与选择因子α的关系 对A、B两组分的选择因子，用下式表示： α= t r ? (B) / t r ? (A) = k (B) / k (A) =K (B) / K (A) 通过选择因子α把实验测量值k与热力学性质的分配系数K直接联系起来，α对固定相的选择具有实际意义。 如果两组分的K或k值相等，则α=1，两个组分的色谱峰必将重合，说明分不开。 两组分的K或k值相差越大，则分离得越好。 两组分具有不同的分配系数是色谱分离的先决条件。 5. 区域宽度 6. 色谱流出曲线的数学描述 第二节 色谱理论基础 色谱理论 一、塔板理论-柱分离效能指标 2.有效塔板数和有效塔板高度 3.塔板理论的特点和不足 3.塔板理论的特点和不足 二、 速率理论-影响柱效的因素 A─涡流扩散项 B/u —分子扩散项 C ·u —传质阻力项 2.载气流速与柱效——最佳流速 3. 速率理论的要点 3. 速率理论的要点 三、 分离度（分辨率） 讨论： 分离度的表达式： R的定义并未反映影响分离度的诸因素。 实际上，R受柱效n、相对保留值r21 （选择因子a ）和容量因子k三个参数的控制，它们之间的关系可以用基本色谱分离方程式来表示。 推导可得基本色谱分离方程式： 式中，a为选择性因子，a=r21． 在实际应用中，往往用neff 代替n ，可得基本色谱分离方程式的又一表达式． ： 1、分离度与柱效的关系 当固定相确定，被分离物质对的α确定后，分离度将取决于n。 这时，对于一定理论板高的柱子，分离度的平方与柱长成正比，即 (R1 / R2)2 = n1 / n2 = L1 / L2 说明用长的色谱柱可以提高分离度，但延长了分析时间。 因此，提高分离度的好方法是制备出一根性能优良的柱子，通过降低板高，以提高分离度。 例题2： 例题3： 1. 速率方程（也称范.弟姆特方程式） H = A + B/u + C·u H：理论塔板高度， u：载气的线速度(cm/s) 减小A、B、C三项可提高柱效； 存在着最佳流速； A、B、C三项各与哪些因素有关？ A = 2λdp dp：固定相的平均颗粒直径 λ：固定相的填充不均匀因子 固定相颗粒直径dp↓，填充的越均匀，则A↓，H↓，柱效n↑。表现在涡流扩散所引起的色谱峰变宽现象减轻，色谱峰较窄。 B = 2 γDg γ：弯曲因子，反映了固定相颗粒的几何形状对自由分子扩散的阻碍情况。 Dg：试样组分分子在气相中的扩散系数（cm2·s-1） (1) 存在着浓度差，产生纵向扩散; (2) 扩散导致色谱峰变宽，H↑(n↓)，分离变差; (3) 分子扩散项与流速有关，流速↓，滞留时间↑，扩散↑; (4) 扩散系数：Dg ∝(M载气)-1/2 ； M载气↑，B值↓。 k为容量因子； Dg 、DL为扩散系数。 减小担体粒度，选择小分子量的气体作载气，可降低传质阻力。 对GC， 传质阻力包括气相传质阻力Cg和液相传质阻力CL即： C =（Cg + CL） 载气流速高时： 传质阻力项是影响柱效的主要因素，流速?，柱效?。 载气流速低时： 分子扩散项成为影响柱效的主要因素，流速?,柱效? 。 H - u曲线与最佳流速： 由于流速对这两项完全相反的作用，流速对柱效的总影响使得存在着一个最佳流速值，即速率方程式中塔板高度对流速的一阶导数有一极小值。 以塔板高度H对应载气流速u作图，曲线最低点的流速即为最佳流速。 (1)组分分子在柱内运行的多路径与涡流扩散、浓度梯度所造成的分子扩散及传质阻力使气液两相间的分配平衡不能瞬间达到等因素是造成色谱峰扩展柱效下降的主要原因。 (2)通过选择适当的固定相粒度、载气种类、液膜厚度及载