第八章 酚 醚.pptVIP

第八章 醇 酚 醚 本章主要内容： 1、醇、酚、醚的分类与命名 2、醇、酚、醚的结构 3、醇、酚、醚的物理性质 4、醇、酚、醚的化学性质-重点 第一部分 醇 按羟基数目分为一元醇和多元醇： 二、 醇的结构 三、 醇的物理性质 四、 醇的化学性质 五、 醇的制备 第二部分 酚 二、 酚的结构 三、 酚的化学性质 四、 酚的制备 第三部分 醚 二、 醚的化学性质 6. 氧化与脱氢 常用的氧化剂有H2CrO4(CrO3溶于H2SO4中而成)、KMnO4。 氧化反应一般都是在溶剂中进行的。只有伯醇和仲醇被氧化，叔醇不能被氧化。 RCH2OH RCHO RCOOH 氧化剂 氧化剂 R2CHOH 氧化剂 氧化反应： 沙瑞特试剂：CrO3--吡啶络合物（吸潮性红色结晶） 可使伯醇氧化为醛，仲醇被氧化为酮，产率很高。分子中有不饱和键，氧化时不受影响。 脱氢反应 1oROH 脱氢得醛。2oROH脱氢得酮。 3oROH不发生脱氢反应。 脱氢试剂：CuCrO4 、Pd 、Cu (orAg) 脱氢条件：反应温度一般较高。 应用：主要用于工业生产。（300oC, 醇蒸气通过催化剂） CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2CHO CuCrO4 300-345oC CH3CH2-OH CH3CHO + H2 Cu 300℃ H OH O + H2 CuO 250~300 ℃ 环戊酮(92%) CuCrO4 250-345oC CH3OH CH2O + H2 Cu (orAg) 450-600oC 实验室制备 1 由烯烃制备 加水反应 2 由卤代烃制备 3 格氏试剂合成法 4 羰基化合物的还原 （参见醛、酮一章） 甲醇 可作溶剂和燃料，10ml双目失明，30ml致死 常 识 乙醇的分类 医用酒精 （70%） 工业乙醇（95.5%，含少量甲醇） 无水乙醇（99.5%，分析纯） 一、 酚的分类和命名 分类：按酚羟基数目分为一元酚、二元酚、三元酚。 命名：一般以酚作母体。有时以芳环作母体, 酚羟基作取代基。 间-甲苯酚 3-甲苯酚 1-萘酚(a-萘酚) 2,4,6-三硝基苯酚(苦味酸) OH CH3 OH OH NO2 O2N NO2 一元 酚 OH CO2H 邻-羟基苯甲酸 4-羟基苯磺酸 HO SO3H OH OH 二元 酚 OH (CH2)5CH3 HO OH CH3 OH 邻-苯二酚(儿茶酚) 1,2-苯二酚 4-己基-1,3-苯二酚 2,5-二羟基甲苯 2-甲基-1,4-苯二酚 三元酚 OH OH HO 1,2,3-苯三酚 (连苯三酚)麦食子酚 p-?共轭 ①苯环上电子云密度增加； ②酚羟基氢的离解能力增强。 结构与性质的关系： 1. C—O键具有部分双键的性质，较难断裂； 2. O—H键极性增加，酚羟基具有酸性，并比醇易于氧化； 3. O上p电子向苯环转移，使苯环电子密度增高，易发生亲电取代。 1. 弱酸性 OH O－ + H+ Ka=10-10 取代酚类的酸性与取代基的种类、数目等有关。吸电子基使酚的酸性增强；推电子基使酚的酸性减弱。 取代酚类的酸性： OH ONa + H2O + NaOH 苯酚钠 在酚钠溶液中通入CO2又能析出苯酚，表明苯酚的酸性弱于碳酸。 ONa OH + Na HCO3 + CO2 + H2O 酸性 比较 几种化合物的酸性比较： 2. 与FeCl3的显色反应 具有-OH与sp2-C=C相连结构的化合物, 大多数(不是全部) 与FeCl3水溶液呈颜色反应。不同的酚与FeCl3产生不同的颜色。 OH OH OH OH OH HO OH OH OH OH OH CH3 FeCl3 紫色 绿色 兰色 用此显色反应可鉴别酚或具有烯醇式结构—C=C—OH的化合物。 3. 芳环上的亲电取代反应 酚羟基是邻对位定位基, 强活化基。 (1) 卤代反应： OH Br Br Br OH Br2，H2O 100% + HBr 反应灵敏,可用于苯酚定性和定量的测定。 OH Br2，CS2 5℃ + + HBr OH Br OH Br 比较 (主要产物) (2) 硝化： OH 20％ HNO3 25℃ OH NO2 O O N O H + OH 浓HNO3 浓H2SO4 OH NO2 NO2 O2N (苦味酸) 芳环上引入硝基越多，酚的酸性越强。 OH OH NO2 pKa