第十一章化动力学1.pptVIP

§11-1 化学反应的 反应速率及速率方程 §11-2 速率方程的积分形式 小 结 动力学计算举例 -----速率方程的计算和应用 §11-3 速率方程的确定 §11-4 温度对反应速率的影响 (2)由一级反应的k, t 与xA的关系即转化率计算式可知： = 1.39×10-3s-1 ×800s=1.11 解得xA =0.670=67.0% (3)由速率方程的积分式可知 = 1.39×10-3s-1 ×800s=1.11 已知cA0 =2.00mol·dm-3 ，解得cA =0.572 mol·dm-3 =71.4% 例 已知N2O(g)的热分解反应： N2O(g) →N2(g)+1/2O2(g)在 一定温度下，其半衰期与 N2O(g)的最初压力成反比。当温度 为757℃， N2O(g) 的最初压力为48kPa时，半衰期为212s。 试求: (1) 757℃ 时反应的速率常数k; （2）若757℃时，在N2O(g)的最初压力为53kPa下保持一定 体积，则反应的半衰期为多少？ （3）在上述（2）的初始条件下，当系统的总压力达64kPa 时，所需的时间为多少？ 解： （1）因反应的半衰期与初始压力成反比，故此反应 为二级反应。由反应的半衰期公式可知： （2）由上述半衰期公式可知 （3）由反应速率方程式的积分式得 欲求反应的t, 需先求p（ N2O ）。由题给反应方程式可 知，各物质的压力分别为 N2O(g) → N2(g) + 1/2O2(g) P0/ (kPa) 53 0 0 Pt / (kPa) (53－px) + px + 1/2 px =53+1/2 px =64 解得 px =（64-53）×2=22kpa, p（ N2O ）=31kPa 所以 =136s 讨论： 由上述例题可以看出，在反应速率方程式的有关计算中，主要包括了反应级数的确定、反应物浓度、速率常数k和反应时间t的计算等，这些计算常常相互交错，但主要公式是一级和二级的速率方程微分式、积分式和半衰期公式。核心是速率常数k 的计算 解题思路： 确定反应级数 计算速率常数k 计算其它未知量如反应物浓度、转化率、反应时间等 Ditermination of rate equation 由实验数据 由反应机理 动力学计算 建立 动力学方程 化学动力学 对于化学反应 如果a/b = cA0/ cB0，则上式可写为 （ 11.3.2 ） （ 11.3.1 ） 式中 为反应总级数 由实验数据建立动力学方程 实验测定 选择合适的方法 求得 其中确定反应级数是关键 动力学实验方法 ——化学分析法 ——物理化学分析法 测定反应系统的某些物理性质随时间变化的数据。这些物理性质应与反应物和产物的浓度有较简单的关系，且在反应前后有明显的改变。 电导、旋光度、吸光度、折光率、粘度、气体的压力和体积…… 由实验测定的c--t数据确定反应级数的方法如下： 微分法 积分法（尝试法、半衰期法） 孤立法（改变物质浓度比例法、浓度过量法） 一、微分法 Differential methods 以 作图得一直线，直线斜率即为 反应级数n 如何求得反应物浓度cA时的反应速率cA =－d cA /dt？ 作图求切线斜率，作切线的方法有镜面法、等面积法等 预习思考题： 1、请写出零级、一级、二级反应的微分式和积分式？ 2、请写出零级、一级、二级反应的动力学特征？ 直线关系、速率常数的单位、反应的半衰期 一、零级反应 zeroth order reaction 反应速率与物质浓度无关的反应称为零级反应 微分式： 积分式： （11.2.2） （xA为组分A的转化率） 反应的动力学特征： 以反应物浓度 对时间t 作图是一条直线，表明速率与浓度无关，直线的斜率的负值即为 具有浓度 ? 时间–1的量纲,例如（mol·dm-3·s-1） 半衰期与初始浓度成正比，与速率系数成反比 （11.2.4） 二、一级反应 First order reaction 反应速率与反应物浓度的一次方成正比的反应 微分式： 积分式： （11.2.6） 组分A