酒精提纯初步案的制定.pptVIP

第四节 恒沸精馏与萃取精馏 前述普通精馏方式是以溶液中各个组分的挥发度不同作为分离的依据，若各组分的挥发度差异越大（即相对挥发度 越大），越易分离。但工业生产中需要分离的溶液，也有不少其挥发度很接近或具有恒沸点（最高或最低恒沸点），对于这类溶液的分离，用前诉的普通精馏方式就难以实现。例如： 乙醇—水溶液在总压 p=1atm时有最低恒沸点78.15 ℃，恒沸物组成摩尔分率 0.894（重量百分率为95.6%），用前述普通精馏方法，最多只能分离得到接近恒沸组成的酒精，这就是工业酒精中含乙醇只能达到 95% （重量百分率）的 原 因。那么，要 得 到 无水 酒 精怎 么 办？ 理论上可采用降低总压的方法， ， ， ， 当 时， , ℃，塔顶上升蒸汽在冷凝器中不能用水将之冷凝下来，必须使用人工制冷，能耗大，一般不用。 若两组分的沸点很接近相对挥发度很小，如苯—环己烷的沸点分别为80.1℃和80.8℃，也很难用普通精馏方法将其分离。 用普通精馏难以分离的物系必须采用特殊精馏的方法分离。特殊精馏的基本原理是：在双组分溶液中加入第三组分，以改变原双组 分物系的非理想性或提高其相对挥发度 而实现分离。根据第三组分所起作用的不同，又可分为恒沸蒸馏和萃取精馏。 恒沸精馏 （1）三组分恒沸精馏 在A、B双组分恒沸溶液或相对挥发度很小的双组分溶液中加入称为挟带剂的第三组分C，此挟带剂C与原溶液中一个或两个组分形成新的恒沸物（AC或ABC），新的恒沸物的沸点比纯组分B（或A）或原恒沸物（AB）的沸点低得多，使溶液变成“恒沸物—纯组分”的精馏，其相对挥发度大而易于分离。例如： 乙醇-水恒沸物+苯（挟带剂）→乙醇-水-苯三元恒沸物+纯乙醇 A+B（AB）+C→（ABC）+A （ABC）组成：A（乙醇）0.228，B（水）0.233，C（苯）0.539 （ABC）中水对乙醇摩尔比 ，故只要有足量的苯作为挟带剂，在精馏时水将全部集中于三元恒沸物（ABC）中从Ⅰ塔塔顶带出，而I塔塔底产品为无水酒精，其流程见图，Ⅱ塔用于回收苯，Ⅲ塔用于回收乙醇。 作为挟带剂的苯在系统中循环使用，补充损失的苯量在正常情况下低于无水酒精产量的千分之一。除苯以外，乙醇—水溶液恒沸精馏的挟带剂还 可以用戊烷、三氯乙烯等。 （2）恒沸精馏挟带剂的选择 在恒沸精馏中，选择适当的挟带剂是恒沸精馏成败的关键，对挟带剂的要求是：①挟带剂应能与被分离组分形成新的恒沸液，其恒沸点要比纯组分的沸点低，一般两者沸点差不小于10℃；②新恒沸液所含挟带剂的量愈少愈好，以便减少挟带剂用量及气化、回收时所需的能量；③新恒沸液最好为非均相混合物，便于用分层法分离；④无毒性、无腐蚀性，热稳定性好；⑤来源容易，价格低廉。 （3）双组分非均相恒沸精馏 若双组分溶液的恒沸物是非均相的，在恒沸组成下溶液可分为两个具有一定互溶度的液层，此类混合物的分离毋需加入第三组分而只要用两个塔联合操作，便可获得两个纯组分，如糠醛—溶液的分离。P121图9—50 9.8.2萃取精馏 萃取精馏和恒沸精馏相似，也是向原料液中加入第三组分（称为萃取剂或溶剂），以改变原有组分间的相对挥发度而得到分离。但不同的是要求萃取剂的沸点较原料液中各组分的沸点高得多，且不与组分形成恒沸液。萃取精馏常用于分离各组分沸点（挥发度）差别很小的溶液。例如， 精馏段，每层塔板上升的蒸汽摩尔流量都相等，提馏段也一样。 即：V1=V2=……V=常数 V1’=V2’=……V’=常数 式中：V------精馏段上升蒸汽的摩尔流量，kmol/h; V’-----提馏段上升蒸汽的摩尔流量，kmol/h。 （1）恒摩尔汽化 精馏段内，每层塔板下降的液体摩尔流量都相等，提馏段也一样。 即：L1=L2= ······ L=常数 L1’=L2’= ······ L’=常数 式中： L------精馏段下降液体的摩尔流量，kmol/h; L’-----提馏段下降液体的摩尔流量，kmol/h。 （下标1、2······表示自上而下的塔板序号。） （2）恒摩尔溢流 * * 酒精提纯初步方案的制定 一、酒精的性质和用途 二、发酵法酒精生产工艺 三、酒精提纯工艺 四、总结提高 一、酒精的性质和用途 酒精的化学名称是乙醇，分子式为C2H5OH，相对分子质量46.07。是无色透明、易挥发、具有特殊芳香和强烈刺激味的易燃液体。乙醇蒸汽与空气可形成爆炸性混合物。 酒精在国民经济中占有重要的地位，特别是对食用酒和燃料酒精的需求很大。酒精的用途按需