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PAGE 10 天然药物化学复习材料 2010制药工程 绪论 天然药物化学:是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。 研究对象——天然药物, 包括植物、动物、矿物、微生物和海洋药物，特别是植物来源的天然药物中化学成分。 研究内容: 结构特点、理化性质、生物合成、提取分离、结构鉴定。 几个重要名解： （1）生理活性成分：经过不同程度药效试验或生物活性试验，包括体外及体内试验，证明对机体具有一定生理活性的成分。 （2）有效（药效）成分 ：具有生物活性且能起到防治疾病作用的化学成分。 （3）有效部位：从单味中药材或饮片中提取的经动物及临床试验证明有效的一类化学组分，其至少是一类或几类化学成分组分，可将其看成是一个“天然复方化学药”。 天然药物化学成分的简介 ⑴、糖类：分为单糖（葡萄糖，鼠李糖）、低聚糖（蔗糖，麦芽糖）、多糖（淀粉，纤维素）及其衍生物。 注：单糖、低聚糖易溶于水，难溶于醇。多糖大多不溶于水，更难溶于醇。 ⑵、苷类：由糖或糖的衍生物与非糖物质（苷元）通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。注：苷类—亲水性，苷元—亲脂性。 ⑶、醌类：具醌式结构的化合物。游离醌类亲脂性，结合成苷亲水性。 ⑷、苯丙素类：基本骨架：C6-C3，典型化合物：香豆素和木脂素类。游离亲脂性；成苷后水溶性增大。 ⑸、黄酮类：基本骨架：C6-C3-C6。多具酚羟基，显酸性，易溶于碱性溶液。游离黄酮亲脂性，黄酮苷亲水性。 ⑹、甾体：环戊烷多氢非甾核的化合物。甾体皂苷元亲脂性，甾体皂苷亲水性。 ⑺、三萜类化合物：30个C，由六个异戊二烯聚合而成。三萜皂苷元亲脂性，三萜皂苷亲水性。 ⑻、萜类和挥发油： 萜类：由甲戊二强酸衍生。游离萜类——亲脂性。萜类苷化——亲水性。 挥发油：可随水蒸气蒸馏、与水不相容、油状液体。理化性质亲脂性。 ⑼、生物碱：生物体内含氮有机化合物。碱性，与酸结合成盐，游离生物碱类亲脂性，生物碱盐亲水性。 ⑽、鞣质类：复杂的多元酚类亲水性。（茶叶中含有鞣质） 第二章 天然药物化学成分的提取、分离和鉴定方法 天然药物化学成分的提取方法 提取：利用适当的溶剂或方法，将所要成分尽可能从原料中完全提出，而不需要的成分尽量少提的过程。 常用的提取方法: 溶剂提取法（包括超临界流体提取法）、水蒸气蒸馏法、升华法 溶剂提取法（3点内容） 原理：相似相溶 常见的提取溶剂： 1、溶剂极性强弱顺序：(P34) 石油醚、苯、氯仿、乙醚、乙酸乙酯、正丁醇、丙酮、乙醇、甲醇、水 （ 亲脂性有机溶剂 ）（ 亲水性有机溶剂 ） 2、溶剂与适宜提取的物质： 石油醚或汽油——油脂、蜡、叶绿素、挥发油、游离甾体及三萜 氯仿或乙酸乙酯——游离生物碱、有机酸及黄酮、香豆素的苷元 丙酮或乙醇、甲醇——苷类、生物碱盐、鞣质 水——氨基酸、糖类、无机盐 溶剂提取法的种类（经典5种，现代5种） 经典：浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法、 连续回流提取法 现代：超声提取法、超临界提取法。 还包括微波提取法，酶解提取法，半仿生提取法 2）水蒸汽蒸馏法：适用于挥发性成分（主要是挥发油）的提取 3）超临界流体提取法（SFE）：采用超临界流体为溶剂对天然药物进行提取的方法。 超临界流体：物质处于其临界温度和临界压力以上状态时，成为单一相态，此时的物质称为超临界流体。 超临界流体的性质如密度、粘度和扩散性等处于气体和液体之间，而且与温度、压力和流体组成有关。超临界流体同时具有液体和气体的双重特性。 最常用的流体物质：二氧化碳。 还有一氧化二氮、氨、乙烷、庚烷、二氯二氟甲烷等。 超临界流体——CO2 优点： 性质稳定，使用安全，价格低廉，临界点低(Tc=31℃，Pc=7.37MPa)，易于操作 在临界点附近温度或压力的改变会使密度(P)发生较大的变化，同时使许多物质在其中的溶解度(S)也发生变化 缺点： CO2是非极性物质。对亲脂性的成分，如挥发油、醚、酯类等易萃取。 化合物极性基团多，极性 ，萃取就难。 因此，在SFE-CO2萃取中常加入夹带剂来解决。夹带剂通常是甲醇、乙醇、丙酮、乙腈。 4）超声波提取法：存在机械效应，空化效应，热效应。 （二）天然药物化学成分的分离精制方法 原理：根据天然药物中各化学成分在溶解度、两相溶剂中的分配系数、吸附性、解离程度和分子大小等性质上的差异进行分离。 常用分离精制方法：两相溶剂萃取法、沉淀法、结晶法、膜分离法、色谱分离法、升华法、分馏法 1、两相溶剂萃取法：萃取法 1）原理：根据混合物中各成分在两相溶剂中的分配系数不同进行分离 2）萃取溶剂的选择： 正丁醇用于皂苷类 ； 氯仿用于生物碱类； 乙酸乙酯用于黄酮类 ； 石油醚、乙醚用于挥发油 3）